Spectrophotometric determination of aluminium with Chromal Blue G in the presence of cetyltrimethylammonium chloride

Summary Spectrophotometric Determination of Aluminium with Chromal Blue G in the Presence of Cetyltrimethylammonium Chloride Chromal Blue G (C. I. 43835) in the presence of cetyltrimethylammonium chloride is proposed for the spectrophotometric determination of microgram amounts of aluminium. The stoichiometric ratio of aluminium to Chromal Blue G is 14. Beer's law is obeyed from 0.01 to 0.16 ppm of aluminium. The molar absorptivity is 1.62×10⁵1·mole^–1·cm^–1 at 660 nm.     

The chelation ofo-nitrosopyrimidinols. I

Summary A spectrophotometric study has been made on the iron-2,6-diamino-5-nitroso-4-pyrimidinol reaction. The study shows that the reaction ratio is 4 to 1 reagent to iron(II). The blue complex has an absorption maximum at 653 nm and a molar absorptivity of 2.0·10⁴ l.mole^–1.cm^–1.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Eisen(II) mit 2,6-Diamino-5-nitroso-4-pyrimidinol wurde spektrophotometrisch untersucht. Die Komplexbildung findet im Molverhältnis Reagens: Eisen=41 statt. Der blaue Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 653 nm und eine molare Extinktion von 2,0·10⁴ l.Mol^–1.cm^–1.

     

Photometric determination of palladium with 3-nitroso-2,6-pyridinediol

Summary A highly sensitive and selective photometric method has been developed for the determination of palladium. The method is based on the yellow complex (absorption maximum-430 run) formed when palladium and 3-nitroso-2,6-pyridinediol are heated together in 0.1M perchloric acid. The reaction ratio is 21 reagent to palladium. The molar absorptivity of the yellow complex is 2.6 · 10⁴ liter mole^–1 cm^–1. Only platinum (IV), ruthenium (III), and iron(III) seriously interfere among the common and platinum metals.

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Zusammenfassung Eine sehr empfindliche und selektive photometrische Methode zur Palladiumbestimmung wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf dem gelben Komplex (Absorptionsmaximum bei 430 nm), der sich beim Erwärmen aus Palladium und 3-Nitroso-2,6-pyridindiol in 0,1-n Perchlorsäure bildet. Reagens und Metallion reagieren im Verhältnis 21. Die molare Absorption beträgt 2,6 · 10⁴ 1 mol^–1 cm^–1. Nur Platin(IV), Ruthenium(III) und Eisen(III) stören die Bestimmung.

     

Simultaneous spectrophotometric determination of molybdenum and iron with salicylaldehyde thiosemicarbazone,and application to the analysis of steels

Summary Salicylaldehyde thiosemicarbazone reacts with molybdenum (VI) in mineral acid solution, in the presence of stannous chloride, to produce a 11 red-violet complex (_max=520 nm,=4.8×10³l·mole^–1·cm^–1). Iron(II and III) forms a green 12 complex, in ammonia-ammonium chloride solution (_max=590 nm,=1.7×10³l· mole^–1·cm^–1). Both complexes have been used with success in the photometric estimation of molybdenum and iron in mixtures. Molybdenum may be determined in presence of 40 times its weight of iron. Iron may be determined in presence of twice its weight of molybdenum. The reagent can be applied to the analysis of steels. The interferences of some metallic ions have been examined.

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Zusammenfassung Salicylaldehydsemicarbazon reagiert mit Molybdän(VI) in mineralsaurer Lösung in Gegenwart von Zinn(II)chlorid unter Bildung eines rot-violetten 11-Komplexes (_max=520 nm;=4,8·10³ l·Mol^–1·cm^–1). Eisen (II und III) bildet einen grünen 12-Komplex in einer Ammoniak-Ammoniumchloridlösung (_max=590nm;=l,7·10³ l·Mol^–1·cm^–1). Beide Komplexe eignen sich zur photometrischen Bestimmung von Mo und Fe in Gemischen. Mo kann in Gegenwart der 40fachen Gewichtsmenge Fe bestimmt werden, Fe läßt sich neben der doppelten Gewichtsmenge Mo bestimmen. Das Reagens eignet sich für die Stahlanalyse. Störungen durch metallische Fremdionen wurden überprüft.

     

Liquid-liquid extraction of ferric thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: Direct spectrophotometric determination in the organic phase

Summary Application of hexamethylphosphoramide (HMPA) in the iron(III)-thiocyanate system gives a simple, sensitive and highly selective method for the spectrophotometric determination of Fe(III) in the organic phase (CHCl₃). The color is stable for more than 24 hours in CHCl₃. The system obeys Beer's law for 7g Fe/ml and the optimum concentration range is found to be 0.5–5g/ml. The molar absorptivity of 1.33×10⁴ l·mole^–1·cm^–1, and Sandell's sensitivity is 0.0044/cm² at 460 nm The composition of Fe(III) to thiocyanate is found to be 13 in the presence of HMPA in CHCl₃. The method is free from interferences of many anions and cations. The method has been used to determine iron in bauxite ore.

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Flüssig-flüssig-Extraktion von Eisenrhodanid nach Zusatz von Hexatnethyl-pbosphoramid: Direkte spektrophotometrische Bestimmung in der organischen Phase

Zusammenfassung Der Zusatz von Hexamethylphosphoramid (HMPA) zu Eisen(III)-Thiocyanat führt zu einer einfachen, empfindlichen und sehr selektiven Methode der spektrophotometrischen Bestimmung von Fe(III) in organischer Phase (CHCl₃). Die Farbe bleibt in Chloroform mehr als 24 Stunden beständig. Das System entspricht dem Beerschen Gesetz unterhalb 7g Fe/ml. Das Konzentrationsoptimum liegt zwischen 0,5 und 5g/ml. Die molare Extinktion beträgt 1,33·10⁴ l·Mol^–1·cm^–1, die Empfindlichkeit nach Sandell 0,0044g/cm² bei 460 nm. Das Verhältnis Fe(III): Rhodanid in CHCl₃ ist 13 in Gegenwart von HMPA. Die Methode wird von vielen Anionen und Kationen nicht gestört. Sie wurde zur Bestimmung von Eisen in Bauxit verwendet.

     

Bestimmung von Eisenspuren in Gegenwart von Kobalt und Nickel

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen(II) in Gegenwart von verhaltnismäig viel Kobalt und Nickel wurde beschrieben. In Anwesenheit von Ascorbinsäure und Natriumacetat bildet sich mit Isonitrosoacetylaceton ein Komplex, der bei 603 nm ein Absortpionsmaximum hat. Das Gesetz von Lambert-Beer wird zwischen 0,56 und 7,82g Eisen(II)/ml befolgt. Die Molarextinktion beträgt 9,33·10³ l·mol^–1cm^–1. Störende lonen werden angegeben.

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Determination of traces of iron in the presence of cobalt and nickel

Summary A method for spectrophotometric determination of iron (II) in the presence of cobalt and nickel is described. Iron forms with iso-nitroso-acetylacetone a complex in the presence of ascorbic acid and sodium acetate with a maximum of absorbance at 603 nm. The Lambert-Beer law is followed from 0.56 to 7.82g iron(II) per ml. The molar extinction amounts to 9.33·10³l·mol^–1·cm^–1. Interfering ions are related.

     

Catalytic-fluorimetric determination of EDTA and iron(III) by flow injection analysis

Summary In this paper the authors report on several methods for the direct determination of EDTA and indirect determination of iron(III), based on the inhibition effect of EDTA on the catalytic action of copper (II) on the oxidation of 2,2-dipyridyl ketone hydrazone by hydrogen peroxide and on the decrease of this inhibition effect in the presence of Fe(III), respectively. These methods allow the determination of EDTA in the ranges of 0.4–2.0 g · ml^–1 and 0.2–1.0 g · ml^–1 for the normal and reversed FIA modes, respectively, and of 40–240 ng · ml^–1 for Fe(III) by reversed FIA.

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Katalytisch-fluorimetrische Bestimmung von EDTA und Eisen(III) durch FließinjektionsanalyseInhibitionsmethoden

Zusammenfassung Verfahren zur direkten Bestimmung von EDTA sowie zur indirekten Bestimmung von Eisen(III) werden beschrieben. Sie beruhen auf der Inhibitorwirkung von EDTA auf den katalytischen Effekt von Kupfer(II) bei der Oxidation von 2,2-Dipyridylketonhydrazon mit Wasserstoffperoxid bzw. auf der Schwächung dieser Inhibitorwirkung in Gegenwart von Eisen(III). Es ist mit diesen Methoden möglich, EDTA im Bereich von 0,4–2,0 g/ml (normale FIA) bzw. 0,2–1,0 g/ml (umgekehrte FIA) und Eisen im Bereich von 40–240 ng/ml (umgekehrte FIA) zu bestimmen.

     

Spectrophotometric determination of iron in alloys and ores with 1-(2-pyridylmethylideneamine)-5-(salicylideneamine)thiourea

Summary A spectrophotometric method for the determination of iron is described. The green Fe(II) complex is formed at pH 4.8 in a medium containing 40% dimethylformamide and 0.8 g/l ascorbic acid, and the absorbance is measured at 635 nm. The molar absorptivity is 5.7×10³lo·mole^–1·cm^–1. The method has been applied with good results to the determination of iron in six alloys and ores.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen in Legierungen und Erzen mit 1-(2-Pyridylmethylidenamin)-5-(salicylidenamin)-thioharnstoff

Zusammenfassung Ein spektrophotometrisches Verfahren zur Eisenbestimmung wurde beschrieben. Der grüne Fe(II)-Komplex bildet sich bei pH 4,8 in einem Medium aus 40% Dimethylformamid und 0,8 g/l Askorbinsäure. Die Absorbanz wird bei 635 nm gemessen. Die molare Absorptivität beträgt 5,7× 10³l·mol^–1·cm^–1. Die Methode gab gute Resultate bei der Bestimmung von Eisen in sechs Legierungen und Erzen.

     

Spectrophotometric determination of traces of phosphorus with Butylrhodamine B

Summary A sensitive Spectrophotometric method has been developed for determination of phosphorus, based on ion-association of molybdobismuthophosphoric acid with Butylrhodamine B in the presence of poly(vinyl alcohol). The molar absorptivity is 1.5×10⁵l·mole^–1· cm^–1 at 600 nm. The selectivity is fairly good and the method can be applied for direct Spectrophotometric determination of phosphorus in some materials.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Spuren Phosphor mit Butylrhodamin B

Zusammenfassung Eine empfindliche spektrophotometrische Methode für die Bestimmung von Phosphor wurde entwickelt; sie beruht auf der Reaktion von Molybdowismutphosphorsäure mit Butylrhodamin B in Gegenwart von Polyvinylalkohol unter Bildung eines Ionenassoziat-Komplexes. Die molare Absorptivität für Phosphor beträgt 1,5×10⁵ l·mole^–1·cm^–1 bei 600 nm. Die Selektivität der Farbreaktion ist gut. Das Verfahren kann zur direkten spektrophotometrischen Bestimmung von Phosphor in verschiedenem Material verwendet werden.

     

Spectrophotometric determination of osmium using phenanthrenequinone monosemicarbazone (PQCS) as a sensitive and selective reagent

Summary The reddish brown complex formed by osmium(VIII) and phenanthrenequinone monosemicarbazone, has an absorption maximum at 500 nm with molar absorptivity of 1.85×10⁴ 1 cm^–1 mole^–1. This complex is used to determine 50–198g osmium(VIII) in 37 DMF-methanol medium. The pH range for the determination is 7.2–9.2. The limits of interference due to foreign ions have been studied.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Osmium mit Phenanthrenchinon-Monosemicarbazon als empfindlichem und selektivem Reagens

Zusammenfassung Der aus Osmium(VIII) und Phenanthrenchinon-Monosemicarbazon entstehende rotbraune Komplex hat sein Absorptionsmaximum bei 500 nm. Die molare Extinktion beträgt 1,85×10⁴ l·cm^–1·Mol^–1. Dieser Komplex diente zur Bestimmung von 50–198g Osmium(VIII) in einer Lösung aus DMF und Methanol im Verhältnis 37. Das einzuhaltende pH liegt zwischen 7,2 und 9,2. Die Störungen durch Fremdionen wurden untersucht.

     

Analytical properties of di(2-pyridyl)methylene 2-furoylhydrazone and spectrophotometric determination of trace amounts of iron

Summary The synthesis and analytical properties of di(2-pyridyl) methylene 2-furoylhydrazone (DPFH) are described. The solubility, spectral characteristics, andpK values are reported, as well as the absorptivity of metal chelates formed. The reaction between iron and DPFH has been studied by spectrophotometry. The green 12 iron: DPFH complex (=8.4×103l·-mole^–1·cm^–1 at 620 nm) is formed at pH 5.3–11.3. The effect of interferences has been studied and the method applied to the determination of iron in cement, with good results.

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Di-(2-pyridyl)methylen-2-furoylhydrazon als analytisches Reagens zur spektrophotometrischen Bestimmung von Eisenspuren

Zusammenfassung Synthese und analytische Eigenschaften von Di(2-pyridylmethylen-2-furoylhydrazon wurden beschrieben. Die Löslichkeit, die Spektraleigenschaften, diepK-Werte und die Absorptivität seiner Metall-Chelate wurden angegeben. Der grüne 12-Komplex mit Eisen bildet sich bei pH 5, 3-11, 3. Störfaktoren wurden untersucht und die Eisenbestimmung in Zement beschrieben.

     

Spectrophotometric determination of iron as phenylfluorone complex sensitized with Triton X-100

Summary The effect of some surfactants and protective colloids on the absorbance of the iron(III)-phenylfluorone complex has been investigated. The binary complex formed at pH 9.0 show a molar absorptivity of 7.5×10⁴ l · mol^–1 · cm^–1 at 530 nm. In the presence of 2% Triton X-100, at the same pH, the molar absorptivity of the sensitized complex was 1.19×10⁵ l · mo^–1 · cm^–1 at 555 nm. Full colour development of the sensitized complex occurred within 25 min and Beer's law was followed up to 0.53 ppm of iron. The molar ratio and continuous variation methods indicated a 13 metal-ligand ratio for the sensitized complex. The effect of various amounts of different ions has been studied under the experimental conditions and some masking agents were recommended. The method has been applied to the determination of iron in copper and nickel metals and some non-ferrous alloys.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Eisen als Phenylfluoronkomplex sensibilisiert mit Triton X-100

     

Extraction-spectrophotometric determination of iron(III) by means of quinaldic acid-N-oxide

Summary A simple and sensitive method for the determination of iron(III) is described. It is based on the extraction of the yellow-coloured complex of iron with quinaldic acid-N-oxide in chloroform. The absorption maximum is at 380 nm with molar absorptivity ₃₈₀=1.03 · 10⁴. Beer's Law is obeyed over the range 0.6–6 ppm iron with relative standard deviation of +-0.3% (Sandell sensitivity 0.005 g/ml/cm²). The absorbance of the reagent blank is however high with consequent occasional disturbances, which are avoided when measured at 395 nm; molar absorptivity ₃₉₅=7.4 · 10³; effective concentration range 3–8 ppm iron with relative standard deviation +-0.5% (Sandell sensitivity 0.008g/ml/cm²). A fairly large number of common ions do not interfere. Job's method of continuous variations and Asmus method indicate a iron-reagent ratio of 13. Heterogeneous formation constant is K _D =2 · 10⁸.

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Extraktionsphotometrische Bestimmung von Eisen(III) mit Chinaldinsäure-N-oxid

Zusammenfassung Die einfache und empfindliche Bestimmung beruht auf der Extraktion des gelben Komplexes von Eisen(III) mit Chinaldinsäure-N-oxid in Chloroform. Das Absorptionsmaximum liegt bei 380 nm mit dem molaren Extinktionskoeffizient ₃₈₀=1.03 · 10⁴. Das Beersche Gesetz gilt im Bereich 0,6–6 ppm Eisen. Die relative Standardabweichung beträgt+-0,3% (Sandell-Empfindlichkeit 0,005g/ml/cm²). Die Absorption der Blindprobe ist jedoch hoch und verursacht manchmal Störungen, die beim Messen bei 395 nm vermieden werden; molarer Extinktionskoeffizient ₃₉₅= 7,4 · 10³; im Konzentrationsbereich 3–8 ppm Eisen beträgt die relative Standardabweichung+-0,5% (Sandell-Empfindlichkeit 0,008g/ml/cm²). Eine ziemlich große Zahl von Fremdionen bewirkt keine Störung. Methoden nach Job und Asmus liefern ein Verhältnis Eisen/Reagens wie 13. Die heterogene Bildungskonstante beträgt K _D =2 · 10⁸.

     

Reactions of molybdate ions with polyphenol reagents: Determination of molybdenum with Pyrocatechol Violet and Alizarin Red S

Summary Molybdate forms a 11 complex with Pyrocatechol Violet in weakly acidic solutions. At the optimum pH 2.7 the apparent stability constant is (1.52±0.12)×10⁴l·mole^–1 and the molar absorptivity 2.70×10⁴l·mole^–1·cm^–1 at 540 nm. At higher and lower pH the stability of the complex decreases. In the pH range 2–5 molybdate forms a 12 complex with Alizarin Red S. The apparent stability constant is (4.8±0.6)×10⁷l·mole^–1 at the optimum pH 3.8 and the molar absorptivity (9.30±0.30)×10³l· mole^–1·cm^–1 at 480 nm. In 0.1M acid solution a less stablel: 1 complex exists, logK=4.2. Both dyes are appropriate reagents for estimation of molybdate when present in weakly or strongly acidic solutions. Near to the isoelectric point of molybdic acid (pH 1.5–2.0) accurate analysis data can be obtained only when the molybdate solution to be analysed is neutralized and boiled for 10 min to transform the less reactive polymeric molybdenum species. It is thought that hexacoordinated Mo(OH)₆ is the reactive species, forming esters with the polyphenols used.

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Reaktionen von Molybdat mit Polypbenol-Reagenzien: Bestimmung von Molybdän mit Brenzcatechinviolett und Alizarinrot S

Zusammenfassung Molybdat bildet mit Brenzcatechinviolett in schwach saurer Lösung einen 11-Komplex. Bei dem optimalen pH 2,7 beträgt die scheinbare Stabilitätskonstante (1,52 ±0,12)×10⁴l·mol^–1 und die molare Extinktion bei 540 nm 2,70×10⁴l·mol^–1·cm^–1. Bei höherem oder niedrigerem pH nimmt die Stabilität des Komplexes ab. Im pH-Gebiet 2–5 bildet Molybdat mit Alizarinrot S einen 12-Komplex. Dessen scheinbare Stabilitätskonstante beträgt (4,8±0,6)× 10⁷l·mol^–1 bei dem optimalen pH=3,8 und die molare Extinktion (9,30± 0,30)×10³l·mol^–1·cm^–1 bei 480 nm. In 0,1M saurer Lösung existiert ein weniger stabiler 11-Komplex, dessen logK=4,2. Beide Farbstoffe eignen sich für die Bestimmung von Molybdat in schwach oder stark saurer Lösung. In der Nähe des isoelektrischen Punktes der Molybdänsäure (pH 1,5-2,0) können genaue Analysenergebnisse nur erhalten werden, wenn die Molybdatlösung vorher neutralisiert und 10 min gekocht wird, um die weniger reaktionsfähigen polymeren Formen des Molybdäns abzubauen. Es wird angenommen, daß Mo(OH)₆ die hexakoordinierte reaktionsfähige Form darstellt, die mit den Polyphenolen Ester bildet.

     

Extraction-spectrophotometric determination of traces of copper(II), zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol

Summary Sensitive extraction-spectrophotometric procedures are described for the complexes of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 5-Br-PADAP using chloroform as solvent. Optimal conditions have been established for the quantitative extraction of the metal chelates and their composition and optical characteristics have been determined as well. The conditional extraction constants amount logK _ex=10, the molar absorptivities of the complexes being 10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Job's method and equilibrium shift method indicate the molar ratios M5-Br-PADAP=12.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Br-PADAP)

Zusammenfassung Einfache und empfindliche Methoden zur extraktionsspektralphotometrischen Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 5-Br-PADAP wurden beschrieben. Chloroform wurde als Extraktionsmittel verwendet. Die optimalen Bedingungen für die quantitative Extraktion der Metallchelate wurden ermittelt und deren Zusammensetzung bestimmt. Die Stabilitätskonstanten haben hohe Werte (logK _ex=10), die molare Absorption der Komplexe beträgt 10⁵1·mol^–1·cm^–1. Das Molarverhältnis der Komplexe beträgt M5-Br-PADAP=12.

     

Determination of traces of iron with the catalytic maximum wave in differential pulse polarography

Summary A differential pulse polarographic method for the determination of iron employing the catalytic maximum wave has been studied. A well-defined differential pulse polarographic peak for iron(III) in Britton-Robinson buffer solution containing 50 mol/l N-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine N,N,N-triacetic acid (HEDTA) and 5 mmol/l KBrO₃ is observed in the potential range from +0.2 to –0.3 V vs. SCE. The peak current is very large compared to that of the Fe(III)/EDTA complex, being proportional to the concentration of iron(III) between 1.00×10^–8 and 3.58×10^–6 mol/l under optimum conditions. The relative standard deviations for 3.58×10^–7 mol/l and 1.79×10^–6 mol/l iron(III) were 1.38 and 0.54%, respectively (n=5), and the calculated detection limit was 5.2×10^–9 mol/l iron(III). The method has been applied to the determination of iron in fresh snow and rain waters.

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Spurenbestimmung von Eisen mit Hilfe der katalytischen Maximumsstufe in der Differential-Puls-Polarographie

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Tatsache, daß in Britton-Robinson-Puffer (mit 50 mol/l HEDTA und 5 mmol/l KBrO₃) im Potentialbereich von +0,2 bis –0,3 V gegen SKE ein gut definierter puls-polarographischer Peak für Eisen(III) auftritt. Der Peakstrom ist im Vergleich zu dem des Fe(III)/EDTA-Komplexes sehr groß und ist unter optimalen Bedingungen im Konzentrationsbereich von 1,00·10^–8 bis 3,58·10^–6 mol/l der Eisen(III)-Konzentration proportional. Die relative Standardabweichung beträgt 1,38% bzw. 0,54% (n=5) für 3,58·10^–7 mol/l bzw. 1,79·10^–6 mol/l Fe(III). Die berechnete Nachweisgrenze liegt bei 5,2·10^–9 mol/l Fe(III). Das Verfahren wurde zur Eisenbestimmung in Schnee- und Regenwasser eingesetzt.

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This work was supported in part by a Grant-in-Aid for Scientific Research from Hokkaido-prefecture, 1982.     

Spectrophotometric determination of iron with chelidamic acid

Summary Chelidamic acid forms with iron a complex at p_H 5.8 to 8.5 having the maximum absorption at 460 nm. The metal to reagent ratio is 13 and the instability constant is about 8.21 · 10^–15. The complex obeys Beer's law from 0.4 to 16 ppm of iron and the optimum concentration range is 1 to 8 ppm, with a relative analysis error of 2.3% per 1% absolute photometric error.

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Zusammenfassung Chelidamsäure bildet mit Eisen beiph 5,8–8,5 einen Komplex, der bei 460 nm ein Absorptionsmaximum aufweist. Das Verhältnis Metall: Reagens beträgt 13, die Instabilitätskonstante etwa 8,21 · 10^–15 Das Beersche Gesetz wird im Bereich von 0,4–16 ppm befolgt, der optimale Konzentrationsbereich liegt bei 1–8 ppm. Der relative Fehler beträgt 2,3% je 1% absoluten photometrischen Fehler.

     

Propionyl promazine phosphate as a new reagent for the spectrophotometric determination of rhodium(III)

Summary PPP forms an orange-red coloured complex with rhodium(III) at room temperature (27°) in the presence of sodium acetate-hydrochloric acid buffer of pH 1.0–3.0 containing copper(II) and ascorbic acid. The complex exhibits absorption maximum at 470 nm. Beer's law is valid over the rhodium concentration range 0.1–18g/ml. Sandell's sensitivity of the reaction is 1.8·10^–3 g Rh/cm² and the molar extinction coefficient is 5.68×10³ l·mol^–1cm^–1 at 470 nm. The composition of the complex is 11 and the apparent stability constant of the complex at pH 2.5 and 27° has the logK value of 4.0. The proposed method has been used for the determination of rhodium in thermocouple wires and in synthetic mixtures containing palladium, ruthenium, osmium, uranium or iridium.

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Propionylpromazinphosphat (PPP), ein neues Reagens für die spektrophotometrische Bestimmung von Rhodium(III)

Zusammenfassung PPP bildet mit Rh(III) bei Zimmertemperatur (27°) in Gegenwart von Natriumacetat-Salzsäure (pH 1,0–3,0), Cu(II) und Ascorbinsäure eine orange-rote Komplexverbindung mit einem Absorptionsmaximum bei 470 nm. Das Beersche Gesetz gilt für Konzentrationen von 0,1 bis 18g/ml. Die Empfindlichkeit nach Sandell beträgt 1,8×10^–3 g Rh/cm²; der molare Extinktionskoeffizient bei 470 nm ist 5,68×10³ l·mol^–1·cm^–1. Die Zusammensetzung der Komplexverbindung entspricht dem Verhältnis 11, die scheinbare Stabilitätskonstante bei pH 2,5 und 27° entspricht log K=4,0. Das vorgeschlagene Verfahren diente zur Rh-Bestimmung in Thermoelementdraht sowie in synthetischen Gemischen aus Pd, Ru, Os, U und Ir.

     

Study of Cr(VI)-2-oximinodimedone dithiosemicarbazone reaction and simultaneous determination of Cr(VI) and Fe(III)

Summary 2-Oximinodimedone dithiosemicarbazone reacts with Cr(VI) in strongly acid medium. The orange colour obtained has been used to propose a spectrophotometric method of Cr(VI) determination in the concentration range 0.40–9.5g ml^–1 (=5600 mole^–1-cm^–1 at 485 nm). The stoichiometry of the reaction is 32 (reagentCr(VI)) which is in accordance with the oxidation reaction of the reagent by Cr(VI). The method has been applied to the determination of Cr(VI) and Fe(III) in ceramic materials.

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Eine Studie zur Cr(VI)-2-oximinodimedondithiosemicarbazon-Reaktion und die simultane Bestimmung von Cr(VI) und Fe(III)

Zusammenfassung 2-Oximinodimedonedithiosemicarbazon reagiert in stark saurem Milieu mit Cr(VI). Die orange Farbe kann im Konzentrationsbereich von 0.4–9,5g/ml zur spektrophotometrischen Cr(VI)-Bestimmung verwendet werden (=5600 1 mol^–1cm^–1bei 485 nm). Die Stöchiometrie der Reaktion ist 32 (Reagens: Cr(VI)) und entspricht der Oxidation des Reagens durch Cr(VI). Die Methode wurde zur Bestimmung von Cr(VI) und Fe(III) in keramischen Materialien eingesetzt.

     

Analytical applications of mixed-ligand complexes

Summary In medium of pH=1, vanadium(V) forms a 1 1 cationic complex with PAR, the instability constant of the complex beingpK=5.6. In the presence of hydrogen peroxide a 111 mixed-complex develops which is uncharged. The molar absorptivity of the complex ( ₅₄₀=1.28×10⁴ l·mole^–1·cm^–1) provides a possibility for the spectrophotometric determination of 1–65M hydrogen peroxide.

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Zusammenfassung In saurer Lösung (pH=1) bildet Vanadin(V) mit PAR einen positiv geladenen Komplex, dessen Komplexkonstante dem pK-Wert 5,6 entspricht. In Anwesenheit von Wasserstoffperoxid bildet sich mit diesem Kation ein ungeladener Mischkomplex im Verhältnis 111. Dessen Extinktionskoef-fizient ( ₅₄₀=1,28×10⁴ l · mol^–1 · cm^–1) ermöglicht die spektrophotometrische Bestimmung von Wasserstoffperoxid im Konzentrationsbereich von 1–65Mol/l.