2, 2, 4, 13, 13, 15, —六甲基—1, 5, 12, 16—四氮杂环二十二烷—N′, N″′—二乙酸及其镧系配合物的合成和表征

本文合成了题头所示大环配体,并制备了它的十四种镧系元素(La～Lu,Pm除外)固体配合物.用元素分析,DTA-TG,红外光谱以及电导测定等手段研究了这些化合物的组成和性质.基于这些分析结果可建议配合物化学式为Ln(H₂L)(NO₃)₃·nH₂O.     

含N,N,O,O四齿席夫碱Cu~Ⅱ、Ni~Ⅱ配合物的合成、结构及性质表征

采用N,N,O,O四齿席夫碱配体HL_1、HL_2分别与Ni(OAc)_2·4H_2O和Cu(OAc)_2·2H_2O进行反应,合成了3个配合物NiC_(22)H_(22)N_2O_2(1)、CuC_(22)H_(22)N_2O_2(2)和CuC_(24)H_(26)N_2O_2(3).利用元素分析、红外和X射线单晶衍射等技术进行表征,结果表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群为P21/c,而配合物3属于正交晶系,空间群为C222_1.3个配合物的分子单元结构相似,中心金属离子Cu~Ⅱ或Ni~Ⅱ与配体的氮、氧原子配位形成稍微扭曲的四方平面构型.热重分析结果表明,3个配合物均具有良好的热稳定性,且配合物3的热稳定性更高.此外,结合X射线单晶衍射数据,文章还讨论了配位反应发生前,配体在溶液中存在的主要构型.     

N,N′,N″-三(2-羟基-1-萘酚醛)胺稀土配合物的合成及其荧光性能的初探

预先制备了N,N′,N″-三(2-羟基-1-萘酚醛)胺作为配体(L),然后向含配体L的乙醇-二氯甲烷溶液中加入含稀土硝酸盐晶体RE(NO3)3.6 H2O(RE=La3+,Sm3+,Y3+,Tb3+,Ce3+,Eu3+)的乙醇溶液,合成稀土配合物。利用核磁共振法、元素分析法、摩尔电导法、红外光谱法及差热-热重法对稀土配合物的结构进行表征。结果表明:稀土配合物的结构为RE(NO3)3.L.4 H2O。采用荧光技术对稀土配合物的性能进行了研究,结果表明:在pH值约为7的介质中,以二甲亚砜(DMSO)为溶剂,稀土配合物浓度为1.0×10-4mol.L-1时,铽(Ⅲ)配合物有较强的特征荧光发射,铕(Ⅲ)配合物只表现了微弱的特征荧光发射,其他稀土配合物没有特征荧光发射。     

N,N′-双(乙酰丙酮)环己二胺银配合物的合成与晶体结构

以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的Schiff碱配体L1,以乙酰丙酮和1S,2S-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1S,2S-环己二胺的Schiff碱配体L2,然后将L1和L2与AgClO4,AgBF4,AgSbF6进行配位反应,得到了3个配合物[Ag2(L1)(L2)(ClO4)2]n(1),[Ag2(L1)(L2)(BF4)2]n(2)和[Ag2(L1)(L2)(SbF6)2]n(3),并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1-3都属于单斜晶系,空间群P21/n,配合物1的中心Ag(Ⅰ)离子采用扭曲四面体的配位构型,配合物2和3的中心Ag(Ⅰ)离子都是近似平面三角形的配位构型。配合物1-3都通过配位作用向空间扩展形成2D网状结构。     

芳香胺及其氮氧化物合希土配合物的研究 V.2, 2''—联喹啉—N, N''—二氧化物合硝酸希土固体配合物的合成及其性质

在无水乙醇和氯仿混合溶剂中使重希土硝酸盐与2,2′—联喹啉—N,N′—二氧化物(BiqO_2)作用,制得了固体配合物Ln(BiqO_2)(NO_3)_3·2H_2O(Ln=Tm,Yb,Lu,Y)。通过元素分析、X光粉末衍射物相分析、差热—热重分析、红外光谱、紫外光谱、溶解性及摩尔电导测定,研究了配合物的组成及其有关性质。     

缬氨酸Schiff碱和N,N’-杂环碱三元铜配合物的合成、 晶体结构及与BSA作用

合成了铜与水杨醛缩缬氨酸Schiff碱(salval)分别和1,10-菲咯啉(phen)及2,2’-联吡啶(bpy)形成的三元配合物[Cu(salval)(phen)] (1), [Cu(salval)(bpy)]•3H2O (2). 通过元素分析, 摩尔电导, IR, UV, TG-DTG对其进行了表征. 配合物2的结构经X射线单晶衍射确定, 三斜晶系, P-1空间群: a＝0.92676(3) nm, b＝1.03143(4) nm, c＝1.25042(3) nm; α＝74.108(2)°, β＝77.2240(10)°, g＝81.5880(10)°, V＝1.11642(6) nm3, Dc＝1.467 g•cm－3, Z＝2, F(000)＝514, 最后吻合因子R1＝0.0441, wR2＝0.0856 [I＞2σ(I)]. 同时用荧光法研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用. 结果表明, 两种配合物对BSA的荧光都有较强的猝灭作用, 静态猝灭是引起猝灭的主要原因. 在浓度比c配合物/cBSA为0～10范围内, 配合物1和配合物2在BSA上只有1个结合位点; 25 ℃结合常数KA分别为6.50×105 (1), 4.33×105 (2) L•mol－1; 给体(BSA)与受体(配合物)间的最近距离r分别为3.85 (1), 4.26 (2) nm. 说明两种配合物都能部分插入BSA分子内部, 且配合物1与BSA的作用强于配合物2.     

N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺稀土配合物的合成、表征及与DNA作用的研究

首次合成了四种N,N′-双(2-吡啶甲酰胺)-1,4-二乙烯三胺(L=C16H19N5O2)稀土配合物。经过元素分析、红外光谱、热重分析和摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[Ln(H3L)(NO3)2].NO3.C l3.3H2O,(Ln=La(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ))。光谱测试结果表明:配体中两个酰胺基氧和两个吡啶氮分别与稀土离子配位,两个硝酸根均为双齿配体,稀土离子的配位数为8,Ln(Ⅲ)与H3L形成了1∶1的配合物。另外,进一步采用荧光光谱、表面增强拉曼光谱和粘度法研究了系列配合物与DNA的作用情况。研究结果表明,系列配合物与DNA之间存在相互作用,其作用模式主要为沟面结合和静电作用。     

双吡啶化合物3，7-di(3-pyridyl)-1，5-dioxa-3，7-diazacyclooctane构建的四个过渡金属配合物的合成、结构及热稳定性

采用准刚性的双吡啶化合物3,7-di(3-pyridyl)-1,5-dioxa-3,7-diazacyclooctane(L),合成了4个过渡金属配合物[Co(NO3)(H2O)2(L)2]NO3(1)、[Co2Cl4(L)2]·CH2Cl2(2)、[Cd2(AcO)4(L)2]·4CH3OH(3)和[Cd2(NO3)2(CH3OH)2(H2O)2(L)2](NO3)2·2H2O(4)。单晶衍射分析表明,配合物1是单核结构,配合物2是24-元环状双核结构,而配合物3和4为多边形双核结构。在这些配合物中,双吡啶配体分别采用了单齿、trans-和cis-桥连3种不同配位方式。配合物经过了元素分析、红外、热重和X射线单晶结构分析表征。     

新型N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺合铜(II)和镍(Ⅱ)及N-(邻氧乙酸)苄叉丙二胺合铜(Ⅱ)的合成、晶体结构及抑菌活性

在乙醇和水的混合溶液中,将N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺(1)与氯化铜反应,获得配合物Cu(Ⅱ)L1.H2O.0.25CH3CH2OH(2)[L1=N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺];当将反应混合溶液的pH值调至8~9,获得Cu(Ⅱ)ClL2.3H2O(3)[L2=N-(邻氧乙酸)苄叉丙二胺];将N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺(1)与氯化镍反应,获得配合物Ni(Ⅱ)L1.2.75H2O(4).用元素分析、1H NMR和IR谱等方法对所合成的化合物1和配合物2~4进行了表征,并测定了配合物2~4的晶体结构.在配合物2中,铜原子为六配位[CuN2O4],在配合物3中,铜原子为六配位[CuN2O3Cl],在配合物4中,镍原子为六配位[NiN2O4],三个配合物均为畸变八面体结构.抑菌活性大小的顺序:配合物3>配合物2>化合物1.     

稀土6-甲基皮考林酸氮氧化物及2,2'-联吡啶N,N'-二氧化物三元配合物的合成与性质

合成了稀土与 6 甲基皮考林酸氮氧化物 (HL)及 2 ,2′ 联吡啶 N ,N′ 二氧化物 (bipyO2 )的三元固体配合物LnL3bipyO2 ·nH2 O(Ln =La3 ,Sm3 ,Eu3 ,Gd3 ,Tb3 ,Dy3 ,Yb3 )。元素分析、差热 热重分析、红外光谱、摩尔电导及X射线粉末衍射等分析结果表明 :配合物的组成为 {Ln(C7H6 O3N) 3·(C10 H8N2 O2 )·H2 O}(n -1 )H2 O(n =2 5～ 3 0 )。荧光光谱表明 :三元配合物LnL3bipyO2 ·nH2 O的荧光强度比二元配合物LnL3·mH2 O的要弱 ,与二元配合物不同的是 :TbL3bipyO2 ·3H2 O在 4 89 3nm处峰的相对强度比 543 8nm处峰的相对强度要强。     

SYNTHESIS AND REACTIONS OF SOME 2-THIENYL- AND 2-THENOYL-DERIVATIVES OF THIAZOLE AND THIADIAZOLINE AND THEIR SELENIUM ANALOGS

Abstract

2-(Thiocyanatoacetyl)thiophene 2 and its selenium analog 3 couple with diazotized anilines and yield 3-aryl-2-imino-5-(2-thenoyl)-2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles 6 and 3-aryl-2-imino-5-(2-thenoyl)-2,3-dihydro-1,3,4-selenadiazoles 7 respectively. The reactions of both 6 and 7 with nitrous acid, acetic anhydride and benzoyl chloride are described. Azo coupling of 2-amino-4-(2-thienyl)thiazole 17 and its selenazole analog 18 with diazotized anilines yielded the arylazo derivatives 19 and 20 respectively. Reaction of the hydrazidoyl bromide 16 with potassium thiocyanate, potassium selenocyanate, thiourea and selenourea yields 6, 7, 19, and 20 respectively.     

温度及pH敏感N-异丙基丙烯酰胺/β-环糊精水凝胶的合成与性能研究

用顺丁烯二酸酐 (MAH)对具有分子包结能力的 β 环糊精 (β CD)进行化学改性 ,合成出了丁烯二酸单酯化 β CD单体 (MAH β CD) .通过氧化还原自由基引发MAH β CD与N 异丙基丙烯酰胺 (NIPA)聚合 ,合成出含 β CD结构单元的新型水凝胶 .用核磁共振、红外光谱及元素分析对MAH β CD单体及共聚物的结构和组成进行了表征 .溶胀研究结果表明 ,该水凝胶具有较好的pH、温度及离子强度敏感性 ;并且水凝胶在较高羧基(—COOH)含量和弱碱环境中 ,仍能表现出明显的温敏性     

聚壬酰胺的制备纺丝及结构与性能测定

9-氨基壬酸系从癸二酸经单酯化、氨化和Hofmann重排制得。该单体以10克规模在玻璃管中和以4公斤量在15升聚合釜中,于260℃聚合成聚壬酰胺。聚合物在288℃纺丝,120℃牵伸,得到尼龙-9纤维。测定了聚合物和纤维的结构和多种性能。     

PHOTOLYSIS AND RADIOLYSIS OF NITROMETHANE AND NITROETHANE

Abstract— Prolonged photolysis of nitromethane and nitroethane in liquid and vapour phases, with simultaneous photolysis of the nitrogen dioxide formed, was studied in the absence and presence of cupric oxide. A high-pressure quartz immersion lamp providing the full range of visible and u.v. spectrum, with a high output of radiation at 366 and 313 mμ, was employed as source of light. The products of photolysis were detected by microanalytical methods, infrared-absorption spectrum analysis and gas chromatography. Photolysis of liquid nitro-alkanes resulted in formation of many compounds; saturated hydrocarbons, and in the case of nitroethane, ethylene, were submitted to detailed examination. Photolysis in the vapour phase was carried out in a specially designed glass apparatus. The main products were nitrogen dioxide, aldehydes and polyaldehydes; hydrocarbons were not estimated.
Liquid nitromethane and nitroethane were also irradiated with γ-rays from a ⁶⁰Co source. The radiolysis products were similiar to those obtained on photolysis. The mechanism of photolytic decomposition of nitroalkanes is proposed and discussed.     

N-苯基马来酰亚胺与环己烯共聚物的制备和表征

Ｎ苯基马来酰亚胺（ＰＨＭＩ）是一种很有应用价值的共聚单体,它能赋予共聚物很好的耐热性．有关ＰＨＭＩ与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯及乙烯基醚的二元共聚合反应已有文献报道［１～３］．而有关ＰＨＭＩ与环烯烃特别是环己烯的共聚合研究除我们所做的工作外［４］,报道甚少．作者研究了ＰＨＭＩ与环己烯在溶液中的二元共聚合反应,并对所得的共聚物进行了表征．１　原料ＰＨＭＩ,自制,ｍ．ｐ．８８－７℃;元素分析Ｃ,６９－３３;Ｈ,４－０７;Ｎ,８－１０;理论值Ｃ,６９－３６;Ｈ,４－０７;Ｎ,８－０９,１ＨＮＭＲ（δ）…     

生物质热解、加氢热解及其与煤共热解的热重研究

在加压热天平上用非等温热重法进行生物质（锯末、稻壳）在Ｎ２气氛下的热解和加氢热解研究。考察了升温速率（５～２５℃／ｍｉｎ）和压力（０．１～７ＭＰａ）的影响，求取了热解动力学参数，并研究了生物质与煤在常压Ｎ２气下的共热解过程。研究结果表明：生物质在４００℃左右即完成热解反应，总失重率大于７０％（Ｗ％，ｄａｆ．），热解时仅一个峰位于３００℃左右；与煤热解行为相同，随升温速率及压力的升高，转化率下降，ＤＴＧ峰移向高温，但由于热解反应在较低温度下进行，氧气的存在对生物质热解ＴＧ和ＤＴＧ的影响远小于煤热解。证明生物质热解以其内部氢对自由基的饱和及分子重排反应为主。生物质热解可用一级反应动力学处理，主要热解阶段及表现活化能分别为：锯末，２６７～３１４℃，６９．６６ｋＪ／ｍｏｌ；稻壳，２８３～３１０℃，５３．４５ｋＪ／ｍｏｌ；生物质由于与煤的热分解温度相差很大，因而在其共热解过程中无协同作用。     

MECHANICS AND THE EVOLUTION AND FUNCTIONAL MORPHOLOGY OF CONCHOSTRACAN CARAPACE MECHANICS AND THE EVOLUTION AND FUNCTIONAL MORPHOLOGY OF CONCHOSTRACAN CARAPACE

Conchostracans, with a laterally compressed body enclosed between two symmetric valves, live swimming in fresh or brackish water. The carapace valve has a number of growth bands with various sculptures. The general trend of sculptural evolution is from smooth to punctate-minute polygon-medium reticulation-large reticulation, while these punctate, polygonal and various reticulate patterns may separately develop into various radial ridges. The development of sculpture can be well explained by mechanical principle. Functional morphology of carapace is discussed in the light of mechanics in this paper.     

四个酰基硫脲衍生物及其配合物的合成与表征

本文报道了四个Ｎ－酰基硫脲衍生物及其Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｓｎ＾４＋配合物的合成。用质谱、红外光谱、紫外光谱对它们进行了结构、性质表征。配体与金属离子配位主要是通过硫原子进行，配合物都是非离子型的。     

乙基纤维素三甲硅基衍生物膜的结构表征与氧氮渗透行为

气体分离膜是近年发展起来的应用前途广阔的一个领域。近年来由于非对称膜技术的开发,美国和日本已开始用硅橡胶涂复在多孔聚砜上制成PDMS-PS复合膜。PDMS是透气量最高而稳定的膜材料,但氧氮分离系数仅为2。 乙基纤维素(EC)具有机械强度高、抗热、耐寒和稳定性好等优点,是一种具有潜力的优秀膜材料。其中取代基的位置和含量对膜的性能有较大的影响。日、美等国科学家利用EC对氧氮的良好分离系数制成了中孔纤维材料富氧器、EC涂复在聚二甲基硅氧