Q-TOF串联质谱法鉴别盐酸纳曲酮药物中的杂质

盐酸纳曲酮为二类新药,其化学名称为17-环丙甲基-4,5α-环氧-3,14-二羟基吗啡喃-6-酮盐酸盐.用于治疗阿片依赖性成瘾有明显的疗效.为保证药物质量,我们曾建立了HPLC法监测药物纯度,药物纯度可达到99.5%以上,但发现有未知杂质峰.为了进一步分析该药中杂质的性质,本实验采用先进的Q-TOF串联质谱法对该杂质进行测定.获得了该杂质分子量和化学结构的信息,确认了该杂质的性质.     

高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法鉴定碱性嫩黄中的杂质及高效液相色谱法制备碱性嫩黄标准物质

该文建立了一种高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱（HPLC-IT-TOF-MS）分析非法食品添加剂碱性嫩黄样品中杂质成分的方法。对碱性嫩黄样品中的杂质进行多级质谱分析,根据各碎片离子的精确质量数推测出该杂质的具体组成,确定这个杂质为4-（亚氨基（4-（甲基氨基）苯基）甲基）-N,N-二甲基苯胺盐酸盐,从而推断出碱性嫩黄的合成方法及杂质的可能来源。同时建立了制备碱性嫩黄标准物质的方法,分别选用了粒径为10μm和5μm的制备液相色谱柱进行两次制备高效液相色谱分离纯化,进样量分别为1 mL和500μL,最终采用分析型高效液相色谱峰面积归一化法得到纯度为99.52%的碱性嫩黄标准物质。扣除0.34%水分含量,0.13%灰分含量,采用质量平衡法确定制备的物质最终纯度为99.05%,并通过UV、IR、LC-MS和NMR四大谱图进行化学结构的确认。该方法简单、高效,可拓展应用于其他非法食品添加剂标准物质的制备。     

一类具有良好杀虫活性的异噁唑啉类衍生物的合成

为开发出结构新颖,杀虫活性高,对环境友好型的杀虫剂,以商品化品种氟雷拉纳为先导化合物,对其结构尾链进行修饰.以4-溴-2-甲基苯甲酸为起始原料,经四步合成得到中间体V,设计并合成了14个未见文献报道的含三氟甲基的异噁唑啉结构的化合物,化合物及其中间体的化学结构均经1H NMR和LC-MS确证.所合成的化合物经生物活性测...     

核磁共振和液相色谱-质谱平行动态谱学方法对连翘活性提取物的同步结构分析

以连翘植物的活性提取物为研究对象,基于不完全分离分析策略,以制备型HPLC技术为分离手段,获取含量呈连续动态变化的系列混合物,运用NMR/LC-MS 平行动态谱学方法对提取物中苯乙醇苷类成分进行了同步结构分析研究.采用本方法可获取系列提取物样品中同一成分内在相关且互补的谱学信息,包括保留时间、质荷比(m/z)和化学位移...     

液相色谱-质谱分析中的基质效应

介绍了液相色谱-质谱(LC-MS)分析中基质效应的产生机制、来源、评定方法和消除措施.基质效应由共流出的分析物和基质的竞争以及影响接口的离子化效率所致,主要来源于生物样品中的内源性组分和样品处理后引入的杂质.不同批次的生物样品,其基质效应存在差异,可通过柱后注射法和提取后添加法2种方法评定基质效应.实例介绍了基质效应、提取回收率和整个方法过程效率的具体计算方法.基质效应可能影响LC-MS方法的灵敏度、准确度和精密度,通过样品前处理、氘代内标的使用、色谱分离、质谱分析等过程的优化可有效消除基质效应.     

HPLC-ESI离子阱质谱仪联用分析盐酸匹格列酮中的杂质

噻唑烷二酮类Ⅱ型糖尿病治疗剂是90年代成功开发的一类新型药物,被誉为革命性的突破,有良好的经济效益.1997年美国FDA批准了本类第1个药物Traglitazone上市后,销售额达10亿美元.噻唑烷二酮类药物的作用机制是增强外周胰岛素的敏感性,降低胰岛素抗性,而不是刺激胰岛产生胰岛素来降低血糖,显然优于现有的磺胺脲类口服降糖药.而盐酸匹格列酮比刚上市的Traglitazone作用强(剂量小),毒性低.该药品现在在国内由多家新药研究机构研制成功.本药品在国外由日本武田(Takeda)公司在1985年开始开发.随着液相色谱-质谱联用技术的日益完善,LC-MS在新药开发中的作用愈来愈重要.本文用高效液相色谱-质谱联用技术研究了新药盐酸匹格列酮中杂质的结构,为药品中的杂质来源提供了可靠的依据[1].     

单壁碳纳米管短管的制备

分别通过控制CVD生长时间的方法和在混合的硝酸硫酸中超声氧化碳纳米管的化学剪裁法制备了单壁碳纳米管短管.两种方法都能将大多数碳纳米管的长度控制在500 nm以下.拉曼光谱结果表明: 在化学剪裁过程中,单壁碳纳米管部分被破坏产生无定形碳杂质;用控制CVD反应时间得到的单壁碳纳米管短管样品比长时间反应得到的长管样品杂质少,且不存在后处理时碳纳米管的破损问题,其纯度比化学剪裁法得到的产品纯度高.     

高温退火一步非破坏性纯化碳纳米管

针对催化化学气相法合成的碳纳米管含有金属、金属氧化物和碳杂质, 且缺陷较多进行了非破坏性纯化研究. 基于碳纳米管与碳杂质间结构、性质的微小差异, 1800 ℃使粗制的碳纳米管高温退火3 h, 为避免碳纳米管氧化, 高温退火过程在氩气气氛中完成. 运用扫描电镜、透射电镜观察碳纳米管的形貌和结构, 发现高温退火后, 碳纳米管的端帽大部分被打开. 能谱检测显示, 粗制的碳纳米管中的杂质(Al, Si, Ni, Cu 质量分数w分别为4.67%, 0.27%, 40.12%和1.34%)退火后被除去. 拉曼分析表明, 退火前后石墨D, G峰面积S_D, S_G分别从1314900降至474921, 767157降至566292, 退火不仅有效地去除了样品中的碳杂质, 而且使碳纳米管的缺陷得到一定程度的修复, 石墨化度随之大大提高. 研究提出了一种简单的、非破坏性的、便于规模化的纯化方法.     

六硝基芪纯度标准物质的质谱分析及其有机杂质的测定

采用气相色谱-质谱法对六硝基芪纯度标准物质(简写作HNS)中易气化、热稳定性好的有机杂质(包括3,5-二溴吡啶、2,4,6-三硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯及4,6-二硝基苯异唑等)进行结构鉴定。利用液相色谱-大气压化学电离源-质谱法对HNS中难气化,热稳定性差的杂质(主要是非极性较强的中间体二苦基乙烷,简写作DPE)作结构鉴定,并检测到HNS和DPE的特征加合离子。以上两方面的工作有效地测定了HNS中的有机杂质,为这些杂质的去除提供了依据,对制备HNS纯度标准物质具有重要意义。     

感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——Ⅱ.两类最大杂质中心的形成

本文利用显影动力学方法就一种纯溴化银乳剂研究了各乳剂颗粒中不同大小的两类杂质中心的形成情况。结果表明,在通常的敏化和曝光的条件下,乳剂颗粒中较小的杂质中心主要形成于化学成熟过程中,而较大的杂质中心则主要在曝光过程中形成。讨论了这种看法与化学成熟过程和曝光过程的一些主要的动力学特征的相容性。