偏氯乙烯-丙烯腈悬浮共聚物的组成研究

研究了偏氯乙烯 丙烯腈 (VDC AN)悬浮共聚体系中AN的水溶性对单体相组成和树脂组成的影响 .结果表明 :由于AN部分地溶于水 ,使有机相AN的含量降低 ,导致共聚树脂的组成明显地不同于本体聚合模型的计算预测值 .为了准确地计算预测VDC AN共聚树脂的组成 ,本文假设溶于水的AN向有机相迁移的速度比聚合反应速度快得多 ,AN在两相的溶解分配近似为平衡态 .计算中先用描述AN在VDC/水系统中溶解分配的Marker式校正有机相AN的含量 ,然后根据校正后的AN含量用Mayo Lewis式计算预测VDC AN悬浮共聚物的组成 ,计算中有关的竞聚率值取自于文献中本体聚合的值 .计算结果与实验值一致     

反相悬浮法制备AA-AM共聚耐盐高吸水性树脂

对反相悬浮法制备丙烯酸 (AA)和丙烯酰胺 (AM)二元共聚高吸水性树脂的工艺进行了研究。实验表明 ,该工艺的最佳条件为 :AA 2 0g( 2 80mmol) ,n(AA)∶n(AM +AA) =0 .6 ,交联剂N ,N 亚甲基双丙烯酰胺的用量为单体总质量的 0 .2‰ ,引发剂过硫酸钾的用量为单体总质量的 0 .6‰ ,聚合温度 6 5℃ ,聚合时间 1.5h。AA -AM的吸水率为 12 5 0g·g-1,吸盐水率为 14 0g·g-1。     

醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯乳液共聚乳胶粒形态演化过程的模拟

将簇迁移动力学拓展应用到共聚形态的研究中，对醋酸乙烯酯 丙烯酸丁酯从间歇到不同加料速率下的半连续乳液共聚实验的乳胶粒形态演化过程进行了模拟，模拟从共聚 均聚转折点开始．结果说明：半连续加料时，随着加料速率加快，相分离程度增加，间歇反应时形成了核壳结构．乳胶粒形态模拟结果与文献对此共聚乳胶粒形态的实验表征结果类似．     

醋酸乙烯酯接枝尼龙-6的研究

以ＢＰＯ为引发剂,用醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）在尼龙 ６表面进行接枝反应。测定了反应时间、反应温度、单体浓度和引发剂浓度等对接枝率的影响。通过红外光谱、差热分析对接枝共聚物进行了表征。     

阻燃共聚酯的热降解动力学研究——Ⅰ.含磷共聚PET和PET的比较

1　前言ＰＥＴ(聚对苯二甲酸乙二醇酯 )由于具有优良的综合性能 ,被广泛地应用于合成纤维、薄膜和工程塑料等领域 ,但由于它的可燃性 ,在火灾事故中 ,由其着火所致占有较大比例 ,因此它的阻燃化更加引起了世界范围内学者的广泛关注[1 ] 。由于磷是对聚酯的最有效阻燃元素 ,采用共聚法制备含磷ＰＥＴ的报道较多 ,也有关于其热降解动力学研究的报道[2～ 1 0 ] 。但本文所采用的单体羟基苯氧膦丙酸 (ＣＥＰＰ)和ＰＥＴ共聚所得产物的热降解动力学研究 ,尚未见报道。研究该种含磷ＰＥＴ的热稳定性和热降解行为对研究该材料的使用范围和成型加工…     

超声悬浮共聚法制备聚合物微球及其形态

采用超声粉碎和悬浮聚合法,以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为主单体,过氧化苯甲酰为引发剂,颜料黄74为着色剂,合成了彩色聚合物微球。光学显微镜以及扫描电镜的观察和分析表明：利用超声粉碎法可使聚合物微球的粒径从几百微米降低到几微米;热熔融后,聚合物微球内包覆了细小的颜料颗粒。     

氯乙烯／N—苯基马来酰亚胺悬浮共聚合速率的研究

考察了单体配比、温度、引发剂浓度诸因素对氯乙烯（ＶＣ）／Ｎ－苯基马来酰亚胺（ＰＭＩ）悬浮共聚速率的影响,ＶＣ／ＰＭＩ共聚有显著的交叉终止,致命共聚速率降低,测得交叉终止速率常数的函数φ＝５．７７,ＰＭＩ均聚综合速率常数的倒数值δ２＝５３．６５,共聚表观活化能Ｅａ＝１２７．９ｋＪ／ｍｏｌ,增长活化能ＥＰ＝６３．７ｋＪ／ｍｏｌ,聚合速率对引发剂浓度的反应级数０．７８６,并对ＶＣ／Ｎ＝环己基马来酰亚胺（     

阴离子交换树脂热降解性能试验研究

本文报导了五种不同品种阴离子交换树脂，在６０℃和７０℃下热降解性能试验，结果证明大孔强碱Ⅰ型阴离子交换树脂的耐热性能最佳，这为高温凝结水净化处理选用树脂，提供了依据。     

环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚聚氨酯的热氧降解

羟基环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚聚氨酯;核磁共振波谱;红外光谱;环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚聚氨酯的热氧降解     

二苯基碘鎓盐引发乙烯基醚热聚合研究

合成了一种液态聚氨酯乙烯基醚预聚物 (PUE)并对其进行了表征 .研究发现二苯基碘六氟磷酸盐(PI810 )能够引发PUE和三缩乙二醇二乙烯基醚 (DVE 3)进行阳离子热聚合 ,热聚合温度远低于PI810的纯态热分解温度 ,且聚合转化率较高 .热聚合的机理初步认为是电子转移机理 .研究了乙烯基醚化合物、环氧树脂、二苯基碘六氟磷酸盐混合体系的热聚合 .     

热分析法研究聚全氟乙丙烯非等温裂解反应动力学

本文从非等温差示扫描量热(DSC)曲线研究聚(?)氟乙丙烯(FEP)在空气中热裂解过程分为两个阶段的机制及其微分动力学方程。利用峰形指数确定的两个阶段的裂解反应级数,用多项式回归了相应的裂解活化能,指前因子随裂解率变化的规律及其补偿效应。     

硅橡胶热降解动力学的研究

用恒温热失重方法，研究了甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—１），用氢氧化钾催化聚合的甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—２），主链含环二硅氮烷的硅氮橡胶（Ｓｉ—Ｎ—１）以及它与Ｓｉ—Ｏ—１的共混物Ｓｉ—Ｏ—３和与Ｓｉ—Ｏ—２的共混物Ｓｉ—Ｏ—４的热降解反应动力学．结果表明Ｓｉ—Ｎ—１有最高的热稳定性，在氮气下，其降解反应活化能为３４４ｋＪ／ｍｏｌ．并且发现它分别与Ｓｉ—Ｏ—１和Ｓｉ—Ｏ—２的共混物的热稳定性大幅度提高．Ｓｉ—Ｏ—３在氮气下的降解活化能由未加入Ｓｉ—Ｎ—１前的１５２ｋＪ／ｍｏｌ提高到２３０ｋＪ／ｍｏｌ；Ｓｉ─Ｏ─４则由未混入Ｓｉ─Ｎ─１前的６１ｋＪ／ｍｏｌ提高到１４４ｋＪ／ｍｏｌ．我们认为这种作用机理是由于硅氮橡胶除去了微量吸附水和硅羟基并导致催化剂的离子对难于分离的结果．     

细乳液聚合法合成高分子量聚乙烯醇的研究

采用十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂、十六醇(CA)为难溶助剂,引发醋酸乙烯酯(VAc)进行细乳液聚合,以偶氮二异庚腈(ADMVN)为引发剂时,制得了平均聚合度达1.5×104~2.0×104聚醋酸乙烯酯(PVAc)和4.1×103~6.6×103的聚乙烯醇(PVA);以偶氮二脒基丙烷盐酸盐(AAPH)为引发剂时,制得了平均聚合度达1.5×104~2.0×104的PVAc和2.1×103~4.4×103的PVA.研究了引发剂浓度、温度、油水比对产物聚合度、转化率的影响,讨论了SDS∶CA摩尔比对PVAc微球粒径分布及其成粒机理的影响.当cCA∶cSDS=3∶1时得到的细乳液体系稳定性最好,以ADMVN和AAPH引发聚合时均为液滴成核为主,其中以ADMVN引发得到PVAc微球的粒度分布窄于AAPH.     

极性介质中醋酸乙烯酯的辐照引发分散聚合

用钴 60γ射线引发醋酸乙烯酯的分散聚合 ,通过选择各种极性溶剂体系 ,确立了醋酸乙烯酯在极性介质中稳定的分散聚合体系 .对异丙醇 水体系 ,聚合物分子量随剂量率的降低、稳定剂含量的增加、单体浓度的增大、反应温度的升高以及醇水比的降低而增加 .运用XPS、元素分析等表征聚合物粒子 ,及通过辐射接枝理论的分析 ,可以判断稳定剂所起的稳定作用主要是以物理吸附为主     

氧化-还原低温引发苯乙烯/丙烯酸丁酯细乳液共聚合动力学与成核机理的研究

详细讨论了 [(NH4 ) 2 S2 O8/NaHSO3 ]氧化 还原引发体系引发苯乙烯 (St)丙烯酸丁酯 (BuA)体系的细乳液共聚合的动力学特征及其与成核机理的关系 .细乳液的聚合速率比相同条件下的常规乳液聚合速率低 ,引发期长 .随聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度的增加 ,聚合速率增大 .共乳化剂正十六烷 (HDE)的浓度在一定范围内增大 ,反应的速率增大 ,然后再增加HDE ,反应速率下降 .建立动力学曲线数学模型 ,并深入讨论了细乳液的聚合动力学特征 ,与常规乳液所得结果相比较 ,探讨了细乳液的单体液滴成核机理 .     

丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯共聚物胶乳粒子的结构和性能

电镜观察表明,丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯共聚物胶乳粒子均为核-壳结构,若配料比不同,含量大者为核,而加料方式不同,则先加者先聚合成核.微观结构不同,可明显地影响胶膜的力学性能、T_g和耐水性.根据胶乳粒子微观结构的观察结果,认为当醋酸乙烯酯>50mol%时,共聚的引发和成核是在水相中进行的.     

聚醋酸乙烯酯和共聚物大分子引发剂引发异丁烯正离子接枝共聚合反应

以AIBN为引发剂,通过自由基聚合方法先合成一定分子量(Mn=1.9×104g mol)和分子量分布(MWD,Mw Mn<2.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和醋酸乙烯酯(VAc)与醋酸异丙烯酯(IPAc)的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVAc或PVIPA作为大分子引发剂,与共引发剂TiCl4配合,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,并分别考察大分子引发剂用量、TiCl4浓度以及添加剂2,6二叔丁基吡啶(DtBP)或2甲基吡啶(MPY)对异丁烯聚合转化率和PVIPA或PVAc引发效率的影响,并进一步表征接枝共聚物的微观结构与组成含量.实验结果表明,PVIPA和PVAc可引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,前者的引发效率高于后者.加入适量DtBP或MPY时,可不同程度地提高引发效率.DtBP对减少聚合体系中微量水的引发和提高PVAc引发效率的作用更为明显,引发效率可达90%以上,加入适量添加剂MPY时,PVIPA引发效率可达60%左右.适当增加大分子引发剂用量和TiCl4浓度,也可提高PVIPA的引发效率至接近70%.在合适的实验条件下,可以得到极性主链为PVIPA与非极性支链为聚异丁烯(35.2%mol)的接枝共聚物PVIPA g PIB,该接枝共聚物的Mn为3.7×104g mol,分布指数MWD为2.52,且PIB支链平均分子量约为5.4×103g mol.     

环四硅氧烷乳液聚合制备弹性粒子及其反应动力学的研究

用八甲基环四硅氧烷（Ｍｅ－Ｄ４）与四甲基四乙烯基环四硅氧烷（Ｖｉ－Ｄ４）乳液聚合得到了聚硅氧烷乳液，通过乙烯基的自由基聚合反应得到交联的乳胶粒子从而制备出有机硅弹性粒子．对乳液聚合的动力学和共聚物组成进行了研究，同时讨论了Ｍｅ－Ｄ４和Ｖｉ－Ｄ４残基在聚合链上的分布     

STUDIES ON THE INITIATION MECHANISM OF CERIC ION AND ACETYLACETONE REDOX SYSTEM IN VINYL POLYMERIZATION

The initiation mechanism of acrylamide (AAM)polymerization using ceric ion/acetylacetone system as an initiator has been studied. The redox polymerization was revealed by the low value of overall activation energy of AAm polymerization. The structure of free radicals formed from above-mentioned initiation sytem were detected by radical trapping and ESR spectra techniques and the end groups of polymers obtained were determined by FT-IR spectra analysis method. Based on these results the initiation mechanism is proposed.