两种有机-无机复合杂多化合物的水热合成及结构表征

利用水热法制备了基于饱和Keggin结构阴离子构筑的有机-无机复合多金属氧酸盐(4,4′-bipy)4H4[PMo12O40](CH3COO).1.5H2O(1)和(4,4′-Hbipy)2(4,4′-bipy)2H[PW12O40].3.5H2O(2)(4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),并借助元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析和X射线单晶衍射分析了两种化合物的组成和结构.结果表明,化合物1和2均属于单斜晶系,P2(1)/c空间群.化合物的晶胞参数为:a=1.869 40(13)nm,b=1.404 23(9)nm,c=2.707 76(18)nm,β=105.848 0(10)°,V=6.837 9(8)nm3,Z=4,R1=0.095 4;化合物2的晶胞参数为:a=1.884 80(12)nm,b=1.409 89(9)nm,c=2.664 92(17)nm,β=105.368 0(10)°,V=6.828 4(8)nm3,Z=2,R1=0.097 2.两种化合物结构类似,其结构单元均是由饱和Keggin阴离子与游离的4,4′-联吡啶分子通过静电作用相结合形成的.     

新颖的(4,4′-bipy){[Ag(4,4′-bipy)]_3·[PMo_(12)~ⅥO_(40)]}·H_2O三维超分子多金属氧酸盐的合成和晶体结构

利用H3PMo12O40.4H2O,4,4′-bipy和AgNO3反应,在中温水热条件下合成了一种新颖的三维超分子多金属氧酸盐(4,4′-bipy){[Ag(4,4′-bipy)]3[PMo12ⅥO40]}.H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,该化合物属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.1275(2)nm,b=1.1910(2)nm,c=1.2898(3)nm,α=112.63(3)°,β=94.63(3)°,γ=99.53(3)°,V=1.5567(5)nm3,Z=1.该化合物具有三维超分子结构及荧光性质.     

[M(2,2'–bpy)2]2SiW12O40（M=Mn,Co;bpy=联吡啶）的合成、结构及其电催化水产氧性能

用水热法合成了过渡金属联吡啶配阳离子硅钨杂多酸:[M(2,2’-bpy)2]2SiW12O40(M=Mn(1)和M=Co(2)),采用红外光谱、元素分析、热重和单晶X射线衍射对其进行了表征。结果表明,化合物1和2是异质同构体,具有二维格子框架结构。初步研究了2种化合物的电催化H2O析出O2性能,发现化合物1对电催化H2O析出O2有一定的催化作用。     

一维Z形链状吡啶三唑-Zn(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构及荧光性能

通过水热法成功合成了一例一维"Z"形链状结构的化合物[(4,3′-Hbpt)_2Zn(adp)]_n(1)(4,3′-Hbpt=3-(4-吡啶基)-5-(3-吡啶基)-1-H-1,2,4-三唑;adp=己二酸离子)),并通过X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射和荧光光谱等方法对该化合物进行了结构表征和性质研究.X射线单晶衍射分析表明,化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.938 8 nm,b=0.877 6 nm,c=1.844 1 nm,α=90°,β=109.1°,γ=90°,V=2.965 0 nm~3,D_c=1.470 g/cm~3,Z=4,F(000)=1 352,GOOF=0.957.在化合物1中,Zn~(2+)离子通过己二酸桥接形成一维"Z"形链状结构.此外,通过荧光光谱对化合物1的荧光性质进行了研究.     

手性5-(R)-(1′R,2′S,5′R)-孟氧基丁内酯并[3,4-b]-2(S)-6(R)-1-N-环己基氮杂环丙烷的合成及晶体结构

环己胺与手性元5-(R)-(1′R,2′S,5′R)-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮的不对称M ichael加成/分子内亲核取代反应,得到含有两个新手性中心的氮杂环丙烷/稠合丁内酯标题化合物。对其进行了谱学表征和X-射线单晶衍射测定。标题化合物分子式为C20H33NO3,M r=335.47,三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=5.438(11)。A,b=8.117(2)。A,c=11.572(2)。A,α=96.84(3)°,β=94.48(3)°,γ=101.86(3),°V=493.5(2)。A3,Z=1,D c=1.129g/cm3,R=0.0867,wR=0.2344。     

两种N-2-嘧啶基-4-氨基苯磺酰Co(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及电催化性能研究(英文)

水热法合成两种新的Co(Ⅱ)化合物[Co(SD)2(2,2′-bpy)](1)和{[Co(SD)2(4,4′-bpy)]·4H2O}n(2)(SD=N-2-嘧啶基-4-氨基苯磺酰,2,2′-bpy=2,2′-联吡啶,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、热重分析、循环伏安法进行结构和性能表征。单晶X-ray衍射分析表明化合物1是三斜晶系,空间群为P1;化合物2是单斜晶系,空间群为C2/c。电催化实验发现化合物1和2对H2O2、HCHO都具有良好的电催化活性。     

超分子化合物[M(4，4′-bipy)2(H2O)4·(4，4′-bipy)2·(3，5-diaba)2·8H2O](M=Co，Ni，Cd)的合成及晶体结构

合成了3个超分子化合物[M(4，4′-bipy)₂(H₂O)₄]·(4，4′-bipy)₂·(3，5-diaba)₂·8H₂O(M=Co (1)，Ni (2)，Cd (3)；4，4′-bipy=4，4′-联吡啶；3，5-diaba=3，5-二氨基苯甲酸阴离子)，用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射进行了表征。3个化合物的晶体都属于单斜晶系，空间群为P2/c。晶体学参数：化合物1：a=0.938 9(2) nm，b=0.775 1(1) nm，c=3.928 4(6) nm，β=90.14(2)°，V= 2.858 80(69) nm³，Z=4，D_c=1.397 g·cm^-3，F(000)=1 266，μ=0.380 mm^-1，R₁=0.034 9,wR₂=0.082 9;化合物2:a=0.938 3(2) nm,b=0.775 3(1) nm，c= 3.921 8(6) nm，β=90.09(1)°，V=2.852 80(68) nm³，Z=2，D_c=1.399 g·cm^-3，F(000)=1 268，μ=0.420 mm^-1，R₁=0.036 6，wR₂=0.080 5；化合物3：a=0.940 91(13) nm，b=0.778 85(11) nm，c=3.971 2(5) nm，β=90.10°，V=2.910 2(7) nm³，Z=2，D_c=1.433 g·cm^-3，F(000)=1 308，μ=0.454 mm^-1，R₁=0.046 8，wR₂=0.096 4。3，5-diaba未参与配位，在配位阳离子[M(4，4′-bipy)₂(H₂O)₄]²⁺中，金属离子M(II)与来自2个4，4′-bipy的2个氮原子和4个水分子的氧原子配位，呈八面体的几何构型。分子中还存在未配位的4，4′-bipy。通过配位阳离子、游离4，4′-bipy及未配位的3，5-diaba间的丰富氢键，构建成具有三维结构的超分子化合物。     

基于{PMo_(12)O_(40)(VO)_(0.5)}的Cu(Ⅰ)配合物的合成及荧光性质研究

利用磷钼十二酸、偏钒酸铵、CuCl_2·2H_2O和3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联邻二氮杂茂(H_2X)在水热条件下反应,合成出了1个新的多酸基杂化化合物Cu_4(H_2X)_4[(PMo_(12)O_(40)(VO)_(0.5))].通过X射线单晶衍射、红外光谱和热重分析等测试手段对该化合物进行了结构表征.单晶结构解析表明该化合物为2D层状化合物,属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.637 6(5)nm,b=1.542 2(5)nm,c=2.057 0(5)nm,α=90.000(5)°,β=112.677(5)°,γ=90.000(5)°,V=7.720(3)nm~3,Z=4,R_1=0.061 5,wR_2=0.164 6.     

新奇的双帽Keggin型铬钒磷杂多化合物的合成

用水热合成方法首次合成了一种用低价过渡金属元素Cr(Ⅲ )取代的高钒杂多化合物M13 PV12 Cr2 O4 2 ·2 1H2 O(M =K或H) ,通过元素分析、UV、IR以及XRD谱等对其进行了表征 ,认为其阴离子具有双帽Keggin结构     

二维配位聚合物[Cu(ox)(4,4′-bpy)]n的水热合成与结构表征

采用水热方法合成出一种新型配位聚合物[Cu(ox)(4,4′-bpy)]n(ox=草酸根离子,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并通过X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱测定对该化合物进行了表征.结果表明,标题化合物属于单斜晶系,Cm空间群,晶胞参数a=1·1921(7)nm,b=1·153(7)nm,c=0·5155(4)nm,β=113·38(3)°,V=0·6291(7)nm3,Z=2.该化合物是一个由{Cu(ox)}n链通过桥联配体4,4′-bpy垂直相连并具有矩形格子结构的二维层状配位聚合物,层与层之间交错排列,通过C4,4′-bpy—H…Oox层间氢键作用,进一步扩展成三维超分子网络结构.     

超分子化合物[M(4,4''''-bipy)2(H2O)4]·(4,4''''-bipy)2·(3,5-diaba)2·8H2O](M=Co,Ni,Cd)的合成及晶体结构

合成了3个超分子化合物[M(4,4'-bipy)2(H2O)4]·(4,4'-bipy)2·(3,5-diaba)2·8H2O(M=Co(1),Ni(2),Cd(3);4,4'-bipy=4,4'-联吡啶;3,5-diaba=3,5-二氨基苯甲酸阴离子),用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射进行了表征。3个化合物的晶体都属于单斜晶系,空间群为P2/c。晶体学参数:化合物1:a=0.9389(2)nm,b=0.7751(1)nm,c=3.9284(6)nm,β=90.14(2)°,V=2.85880(69)nm3,Z=4,Dc=1.397g·cm-3,F(000)=1266,μ=0.380mm-1,R1=0.0349,wR2=0.0829;化合物2:a=0.9383(2)nm,b=0.7753(1)nm,c=3.9218(6)nm,β=90.09(1)°,V=2.85280(68)nm3,Z=2,Dc=1.399g·cm-3,F(000)=1268,μ=0.420mm-1,R1=0.0366,wR2=0.0805;化合物3:a=0.94091(13)nm,b=0.77885(11)nm,c=3.9712(5)nm,β=90.10°,V=2.9102(7)nm3,Z=2,Dc=1.433g·cm-3,F(000)=1308,μ=0.454mm-1,R1=0.0468,wR2=0.0964。3,5-diaba未参与配位,在配位阳离子[M(4,4'-bipy)2(H2O)4]2 中,金属离子M髤与来自2个4,4'-bipy的2个氮原子和4个水分子的氧原子配位,呈八面体的几何构型。分子中还存在未配位的4,4'-bipy。通过配位阳离子、游离4,4'-bipy及未配位的3,5-diaba间的丰富氢键,构建成具有三维结构的超分子化合物。     

富铁稀土金属间化合物永磁材料的研究进展

富铁ThMn₁₂型R(Fe, M)₁₂(R=稀土,M=其他元素)和Th₂Ni₁₇/Th₂Zn₁₇型R₂Fe₁₇金属间化合物通常被命名为1-12和2-17型化合物;它们已被开发成为稀土基磁性合金中重要的系列化合物。随着以Sm₂Fe₁₇N_x和R(Fe, M)₁₂N_x(R=Pr, Nd)等氮化物为代表的“间隙原子效应”的发现,以及稀土资源的绿色开采和综合利用的发展,对富铁稀土-过渡金属间化合物的研究成为热点。其中,Sm(Fe, Co)₁₂化合物和间隙原子调制的R(Fe, M)₁₂N(R=Pr, Nd), Sm₂(Fe, M)₁₇N_x等富铁材料的内禀磁性能与作为当前主流应用的高性能永磁材料Nd_2...     

[4,4′-bpyH_2]_5H_2[α-P_2W_(18)O_(62)]_2·4H_2O的合成与结构表征

利用水热方法合成了一种基于双Dawson多阴离子和质子化的4,4′-联吡啶阳离子构筑的化合物[4,4′-bpyH2]5H2[α-P2W18O62]2·4H2O,并经IR光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征.标题化合物属于三斜晶系,P墿空间群,晶胞参数:a=1.35373(5),b=2.24256(13),c=2.73282(11)nm,α=79.890(13),β=77.568(8),γ=80.349(11)°,V=7.9029(6)nm3,Z=2,Dc=4.031g/cm3,GOOF=1.049,R1=0.0674,wR2=0.1434.结构分析结果表明,标题化合物分子由5个质子化的4,4′-联吡啶阳离子、2个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.     

硅钨酸盐[H_2bpy][H_2bbpy][α-SiW_(12)O_(40)]·2H_2O的合成与结构表征

以Na10[A-α-SiW9O34].18H2O、CuCl2.2H2O、EuCl3、联咪唑、4,4′-联吡啶为原料,利用水热法合成了有机-无机复合Keggin结构硅钨酸盐[H2bpy][H2bbpy][α-SiW12O40].2H2O[bpy=4,4′-bipyridine,bbpy=N-(2-(4,4′-bipyridyl))-4,4′-bipyridine],并借助元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征.结果表明,标题化合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.149 92(13)nm,b=2.137 6(3)nm,c=2.248 2(3)nm,β=98.406(2)°,V=5.466 7(111)nm3,Z=4,Dc=4.109g/cm3,GOOF=1.038,R1=0.057 5,wR2=0.118 4.其分子由1个饱和的硅钨酸盐[α-SiW12O40]4-阴离子,1个游离的双质子化[H2bbpy]2+阳离子,1个游离的双质子化[H2bpy]2+阳离子和2个结晶水分子组成.值得指出的是,4,4′-联吡啶分子在水热条件下发生反应,形成N-(2-(4,4′-联吡啶基))-4,4′-联吡啶.     

d10金属构筑的配位聚合物的合成与晶体结构

利用水热合成方法合成了2个新的配位聚合物[Ag(4,4′-bpy)(H2PO4)].2H2O(1)和[Cu4(L)8H4](2)(4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,L=4-咪唑基苯甲酸),并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明化合物1属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=8.490 9(17)nm,b=8.728 4(17)nm,c=18.498(4)nm,β=100.99(3)°,V=1.345 8(5)nm3,Z=4,R1=0.036 2,ωR2=0.096 6.化合物1展示了一个一维的链式结构.化合物2属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=24.509(5)nm,b=18.957(5)nm,c=17.246(5)nm,β=119.807(5)°,V=6.953(3)nm3,Z=4,R1=0.045 5(3564),ωR2=0.151 9(6161).化合物2中存在着丰富的π…π堆积作用.     

(E）-2-［2-(4-甲氧基苯基）乙烯基］-8-乙酰氧基喹啉的合成、谱学表征及其荧光性能

通过8-羟基喹哪啶和4-甲氧基苯甲醛的缩合反应合成了一种新的化合物((E)-2-[2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉,化合物1),并通过NMR、LC-MS和元素分析表征其结构;利用X-射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,目标分子属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=16.375(10),b=19.476(12),c=10.571(6);V=3371(3)3,Z=8,Dc=1.258 mg/m3,最终R1=0.060 8,wR2=0.1471。基于多种分子间氢键和π…π堆积作用,分子在固相中堆积成三维超分子结构。文中还对化合物1的荧光性能进行了研究。     

新型有机-无机杂化的类Dawson型多金属钨酸盐[Co(2,2′-bpy)_3]_2[Co(2,2′-bpy)_2Cl][Co(2,2′-bpy)_2]H_2-[SbW_(18)O_(60)]·4H_2O的合成、晶体结构及性质

以Sb2O3、Na2WO4、CoCl2及2,2′-联吡啶为原料,采用水热合成方法,制得了新颖的有机-无机杂化的类Dawson型多金属氧酸盐:[Co(2,2′-bpy)3]2[Co(2,2′-bpy)2Cl][Co(2,2′-bpy)2]H2-[SbW18O60]·4H2O(2,2′-bpy=2,2′-bipyridine),并通过元素分析,IR,XPS,EPR,TG,变温磁化率和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物进行表征.X-射线单晶衍射测定表明,该化合物属于正交晶系,Pba2空间群,晶胞参数:a=2.1208(2)nm,b=2.4506(2)nm,c=1.2931(1)nm,Z=2,R1=0.0416,wR2=0.0771.晶体解析表明,Sb2O3与Na2WO4在水热条件下组装成少见的类Dawson型多金属氧酸盐阴离子[SbW18O60]9-,该阴离子的{W18}簇结构骨架中包含一个三角锥形{SbO3}基团.EPR谱分析表明,高自旋态和低自旋态Co2 共存于标题化合物中.磁性质研究表明标题化合物显示抗磁性.     

配合物[M(C_(14)H_(10)N_4)_2·HPO_4]·0.25H_2O(M=Cd,Mn)的水热合成、晶体结构及荧光性质

通过水热反应,合成了2种新的2,2′-联苯并咪唑超分子配合物[M(C14H10N4)2·HPO4]·0.25H2O(配合物1:M=Cd,配合物2:M=Mn)。经元素分析、红外光谱、热重对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。两晶体均为三斜晶系,P1空间群,均由1个M髤离子、2个2,2′-联苯并咪唑分子、1个磷酸氢根阴离子及0.25个结晶水组成。其中2,2′-联苯并咪唑分子中的碱性氮原子和磷酸氢根阴离子中的氧原子与M髤离子配位,形成6配位的畸变八面体构型。分子之间通过氢键N-H…O和π-π堆积作用相互构成二维层状超分子结构。室温固态荧光测试显示,配合物1在491.0nm(λmax)具有强的荧光发射。     

混和配体体系双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

合成了一双核化合物Ni_2H_3LHL_1·CH_3OH(Ⅰ),并通过IR,元素分析,UV-vis和荧光光谱,热重分析和单晶X射线衍射进行了表征.该化合物属于Pī空间群,三斜晶系.晶胞参数:a=1.229 5(1)nm,b=1.236 8(1)nm,c=1.642 9(2)nm,α=69.083(2)°,β=82.337(2)°,γ=86.421(2)°,V=2.312(4)nm3,Z=2,C_(45)H_(52)NiN_8O_(13),M=1 030.37,ρ_c=1.480 g/cm~3,μ(MoK_α)=0.888 mm~(-1),F(000)=1 076,GOOF=0.908,Z=2,R1=0.058 3,wR_2=0.100 7,I2σ(I).化合物Ⅰ的结构由双核单元组成.通过不同分子间O-H…O和N-H…O相互作用显示出四核氢键合框架.     

对二茂铁基苯甲醛双缩间苯二胺盐酸盐Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了新的二茂铁基苯甲醛双缩间苯二胺盐酸盐Schiff碱[m-C6H4(NCH)2(Cp′FeCp)2]及其过渡金属配合物[m-C6H4(NCH)2(Cp′FeCp)2·MCl2(M=Pd2+,Fe2+,Zn2+)]。其结构经1HNMR,IR和元素分析表征。