稀土氧化物作为酯化反应催化剂的改进

我们曾对14个稀土氧化物作为高沸点醇、酸的多相酯化反应催化剂进行过探索,本文报导采用高温分解稀土与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)配合物的方法可增大稀土氧化物的比表面,使其酯化催化活性有所提高。     

稀土及其负载型催化剂催化松香酯化动力学规律研究

研究了稀土氧化物 (NdnOm,SmnOm,GdnOm,LanOm)及其负载型催化剂对松香的催化酯化反应 ,系统探讨了稀土氧化物催化松香酯化的动力学规律 ,并初步比较了稀土及其附载型催化剂的催化性能。     

稀土氧化物对PP-g-MAH结晶行为的影响

稀土氧化物对PP-g-MAH结晶行为的影响;全同立构聚丙烯;稀土氧化物;结晶行为;异相成核     

La-Cu氧化物催化剂的催化性质和表征

研究了三个La-Cu氧化物催化剂对CO-O_2和NO-CO反应的催化活性。No.1样品的La/Cu原子比为1.0。No.1附品经H_2还原为No.2样品。No.1样品浸渍50ppmPt后,用H_2还原得样品No.3。对CO-O_2和NO-CO反应活性的次序均为NO.3>NO.2>NO.1。NO.1样品的主要组成为La_2CuO_4+CuO。No.2,No.3样品是Cu_2O,CuO,La_2O_3的混台物,并含少量Cu。NO.1,2,3的平均表面铜的氧化数分别为1.7,1.5和1.3。测定了O_2不可逆吸附量、在125℃表面“晶格”氧的反应百分数(A_L)以及“晶格”氧开始参与氧化反应的温度(T_L),讨论了活性氧的反应和补充以及氧化反应时可能存在的CU~+-CU~(2+)氧化还原循环。从TPR等实验结果,提出了微量Pt可能高度分散在表面上,削弱了CU~(2+)-O的键能,而使Cu~(2+)在氧化反应中更易被还原的设想。     

碱土—稀土氧化物在甲烷偶联反应中的催化性能

研究了两个典型轻稀土Ｌａ，Ｃｅ氧化物对甲烷氧化联反应的影响，具有较小比表面积的催化给出较高的Ｃ２选择性，但是催化剂的氧化还原性能对Ｃ２选择性的影响则更大，添加Ｌｉ的作用除产生Ｏ中心外，还可抑制催化剂的氧化还原能力，从而改善Ｃ２选择性，甲烷氧化偶联反应属催化剂引发的自由基反应。     

复合稀土氧化物和硫氧化物超细粉的制备和结构

以脲为水解试剂，采用强迫水解法制备了（Ｙ，Ｃｄ，Ｅｕ）２Ｏ３，（Ｙ，Ｔｂ）２Ｏ３，（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）２Ｏ２Ｓ和（Ｙ，Ｔｂ）２Ｏ２Ｓ等一系列复合稀土氧化物和硫氧化物细粉，研究了热分解反应的机理以及产物的结构和性能。     

稀土固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+催化合成苯乙酸乙酯

苯乙酸乙酯,常作为修饰剂和主香剂,应用于烟草、食品、日用化妆品等行业,还可以用于生产巴比妥类催眠药鲁米那,也可作溶剂.工业生产中采用硫酸催化合成苯乙酸乙酯,但硫酸有脱水和氧化作用,生成众多副产物,产物后处理工艺复杂,污水排放量大,严重腐蚀设备.本文合成了稀土固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+催化剂,考察了影响催化活性的一些因数及催化合成苯乙酸乙酯的条件.此催化剂不仅克服了浓硫酸催化的一些缺点,而且酯化率高,反应时间缩短一半,反应温度降低15℃,容易回收、可以多次重复使用,适宜工业生产.     

负载稀土型酸活化膨润土的酯化催化活性

负载稀土型酸活化膨润土的酯化催化活性李永绣，冯天泽，胡平贵，何小彬，辜子英，廖荣辉（南昌大学化学系南昌３３００４７）关键词稀土，膨润土，催化酯化可用稀土、膨润土单独作酯化催化剂，但活性不高［１～３］。本文将稀土用离子交换的方法负载到酸活化膨润土中，寻...     

氯化铁催化氯乙酸的酯化作用

报道了在氯化铁水合物存在下氯乙酸与不同醇的酯化反应，测定了部分酯的物理常数，结果表明，氯化铁对该反应的催化活性良好。     

固体酸催化酯化的研究─—对苯二甲酸辛酯的合成

用半经验方法ＣＮＤＯ／２计算了对苯二甲酸等羧酸分子的结构，讨论了对苯二甲酸分子的结构特点，探讨了以Ｎａ＿２ＳＯ＿４－Ａｌ＿２Ｏ＿３体系催化对苯二甲酸辛酯的合成。     

Esterification and Selective Esterification in the Presence of TiCl4

A series of carboxylic acids was esterified to the corresponding esters with TiCl_4 as catalyst at room temperature,in high yields.This catalyst was highly effective for the selective esterification of primary alcohols with carboxylic acids,in the presence of secondary alcohols,and for the selective esterification of saturated acid with alcohol in the presence of conjugated acid or aromatic acid.On account of the high yield,high chemoselectivity,mild condition,and being free of other dehydrants,this is an efficient method.     

Molecular Iodine in Ionic Liquid: A Green Catalytic System for Esterification and Transesterification

Esterification of carboxylic acids and transesterification of β-ketoesters with alcohols have been developed using a catalytic amount of iodine in polyethylene glycol (PEG) ionic liquid (IL 1000) to afford the corresponding esters in good yields. By simple separation of the ionic-liquid phase containing the iodine, the system of I₂/IL 1000 can be reused several times.     

Octanuclear Rare-Earth Clusters

The polyoxo rare-earth core (Ln = Y, Gd, and Yb) has been synthesized from the appropriate rare-earth chloride hydrate and K₂Se and Se in dmf (dimethylformamide). The cluster core is ligated with a variety of polyselenido chains in addition to a number of dmf molecules. The structure of the Gd₈(dmf)₁₃(₄-O)(₃-OH)₁₂(Se₃)(Se₄)₂(Se₅)₂ cluster, 1, was determined by X-ray diffraction methods. It is similar to an Eu cluster previously characterized. Two new clusters, Yb₈(dmf)₁₁(₄-O)(₃-OH)₁₂(Se₄)₂(Se₅)₂Cl₂·dmf, 2, and Y₈(dmf)₁₂(₄-O)(₃-OH)₁₂(Se₄)₄Cl₂·6 dmf, 3, have also been synthesized and characterized. Clusters 2 and 3 have the same octanuclear core of rare-earth atoms as the Gd cluster but contain two chloro ligands in two isomeric conformations in place of the Se ₃ ^2- ring in the Gd cluster. The geometry of the Ln ₈ core is described as a triangulated dodecahedron with ₃-OH groups capping the 12 faces. A ₄-O atom centers the cluster with close contacts to four Ln atoms in an approximate tetrahedral arrangement. Pertinent crystallographic data are: Compound 1, monoclinic, , a= 14.410(3) Å, b = 24.439(5) Å, c = 28.927(6) Å, = 101.05(3)°, V = 9998(3) ų, T = 106(2) K, Z = 4; Compound 2, orthorhombic, , a = 17.049(9) Å, b = 24.68(1) Å, c = 45.03(2)Å, V = 18,945(16) ų, T = 153(2) K, Z = 8; Compound 3, monoclinic, C _2h ⁵ -P2₁/c, a =18.728(l) Å, b = 29.263( 1) Å, c = 20.548(1) Å, = 90.144(1)°, V = 11,261(1) ų, T = 153(2) K, Z = 4.     

聚苯乙烯磺酸树脂与三氯化铝复合树脂的合成及其对酯化反应的催化性能

聚苯乙烯磺酸树脂D72与三氯化铝在二硫化碳的回流温度下，通过不同的洗涤处理分别制备了复合树脂1—4。复合树脂2，4在二硫化碳中分别与无水HCl作用得到复合树脂2’、4’，这些复合树脂在60℃下催化乙酸和正丁醇（摩尔比为1／13）的酯化反应，其催化活性与复合树脂中Cl、Al含量和Cl／Al摩尔比值的增加而增大。这些复合树脂对水比较敏感，与水会发生水解脱氯作用，使催化活性降低。但在非水体系如：仲丁醇与乙酸酐的酯化反应中这些复合树脂具有较高的催化活性和较好的重复使用性能。     

稀土元素对磷钼钒杂多酸催化氧化活性的影响

讨论了镧的置換度和稀土元素对含氧有机化合物在杂多酸催化剂上的氧化反应的影响,并与催化剂的结构进行了关联。镧的引入不影响氧化脱氢反应,而明显削弱插入氧反应。其它稀土元素的影响与镧相同。     

Application of Microwave Heating Technique to Esterification

Introduction Although the application of microwave technique has been reported as a new type of energy source chemically, it is only in recent years that this technique has been used as the energy source for organic synthesis. In 1986, R. Gedye, et al., published the report of the benzoate synthesis from the respective reactions between benzene carboxylic acid and methanol, propanol or butanol under microwave heating and the catalysis of H_2SO_4.     

稀土元素测定方法的研究进展

综述了稀土元素测定方法(包括电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、原子吸收光谱法、荧光光度法、紫外-可见分光光度法、高效液相色谱法、电化学方法、常规化学分析法和在线联用技术等)的研究进展(引用文献37篇)。     

四烃基二锡氧烷在酯化反应中的催化作用

1,1,3,3－四烃基二锡氧烷Ⅰ是一类有机锡氧簇合物,它在固相和液相中[1,2]均为二聚梯形层状结构,在有机合成中表现出特殊的催化活性,与其它含Sn—O键非簇类化合物相比,催化活性和选择性均有大幅度提高．该类化合物是酯交换、酯化、官能团保护和脱保护等反应的优良催化剂［3]．本文合成了一系列四烃基二锡氧烷,并以乙酸与丁醇的酯化反应为例,研究其对该反应的催化作用．