铅上阳极硫酸铅膜的还原过程

采用线性电位扫描法、电位阶跃法, 结合交流阻抗跟踪对铅在4.5mol.dm^-^3H2SO4中-0.6V(vs. Hg/Hg2SO4/4.5mol.dm^-^3H2SO4)极化20min形成的阳极硫酸铅膜的阴极还原进行研究。实验结果表明该膜大部分能被还原, 其中的硫酸铅颗粒先在表面按扩散控制下的三维瞬时成核与生长机理被还原, 然后Pb^2^+自颗粒内径向扩散至已生成的铅层表面上进行还原。颗粒中微粒间的液膜为离子输运的主要途径。     

铅锑合金在硫酸溶液中的阳极膜II.电位对阳极膜生长的影响

本文使用线性电位扫描法还原预恒电位法氧化形成的阳极膜,研究电位对Pb-7Sb,Pb-7Sb-0.3Ag和Pb-5Sb-0.2As三种合金在30℃,4.5MH2SO4溶液中的阳极膜的生长速度的影响,在铅锑合金中添加银可降低合金阳极膜的生长速度,但在高电位1.4V(vs.Hg2SO4电极时,Pb-7Sb-0.3Ag合金上的PbO2膜的生长速度在上述三合金中居首,这可能是由于在银上的氧析出超电势较低的缘故,本文讨论了这种阳极膜的生长机理。     

硫酸水溶液中铅阳极膜形成及其结构的非现场FTIR反射吸收光谱—电化学研究

本文用非现场红外反射吸收光谱方法和电化学循环伏安法研究了1.0mol·dm~(-3)H_2SO_4中-0.6至2.5伏电势范围内(相对SCE)Pb阳极膜的形成及其可能的结构。在此电势区内Pb阳极膜中始终存在硫酸铅或碱式硫酸铅,其中SO_4~(2-)主要以桥式双齿配位方式与Pb~(2+)结合。另外,上述电势范围内生成的膜中无可检测量的H_2O和OH~-存在。     

铅铈和铅钙锡合金阳极腐蚀膜的性能研究

利用叠加交流伏安法、线性电位扫描法、交流阻抗技术和XPS研究了铅铈合金和铅钙锡合金在阳极1.28 V, 4.5 mol/L的硫酸溶液中所形成的阳极腐蚀膜. 结果表明: 稀土铈能抑制阳极膜中高阻抗的Pb(II)化合物的生长, 降低腐蚀膜的阻抗, 并增加膜的孔隙率. 同时可以提高合金的析氢过电位, 有利于电池免维护性能的提高.     

阳极二氧化铅膜的阴极还原为硫酸铅的机理

应用旋转环盘电极, 和静止电极线性电位扫描法(LSV)研究铅上阳极PbO~2膜的阴极还原为PbSO~4的机理。实验结果表明相应于Pb盘上阳极膜中PbO~2还原时所产生的Pb-7w/oSb环电流是原先PbO~2膜生长时析出的氧扩散入膜中以及膜内的PbO~2微粒中的品种逸出而被还原所致。无可溶性中间体可被检出。扫速对静止Pb上阳极膜中PbO~2的LSV法还原的影响符合薄膜反应的规律。本文提出了上述反应机理。     

硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题（二）

硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题（二）①柳厚田＊王群洲万咏勤周伟舫（复旦大学化学系，上海２００４３３）蔡文斌（厦门大学化学系，厦门３６１００５）在硫酸溶液中开始生长阳极Ｐｂ（Ⅱ）膜后不久，表面即形成ＰｂＳＯ４半透膜，该膜仅Ｈ＋、ＯＨ－和Ｈ２Ｏ可通过，...     

铅锑电极上PbO2生长过程的阻抗跟踪法研究

铅锑电极上ＰｂＯ_２生长过程的阻抗跟踪法研究韦国林，杨鸿兴，王家荣（上海大学嘉定校区化学系，上海，２０１８００）利用交流阻抗技术研究Ｐｂ／Ｈ２ＳＯ４体系中电化学过程，通常采用某一等效电路，并对所得的多频率阻抗频谱进行拟合处理，由此获得相关电化学信息。?..     

铅锑合金在硫酸溶液中的阳极膜I.早期阳极膜生长动力学

本文用线性电位扫描法(20mV.s-1),自I.2V(vs.Hg/Hg2SO4)扫描至-1.2V,研究了三种铅锑合金在3.5MH2SO4溶液中(30℃),经一定时间(60,600,1200,)和240Os)1.2V阳极极化形成的阳极膜,该阳极膜的主要成分可能是PbO.PbSO4,其表面为PbO2.本文摊导出与实验一致的此种阳极膜的生长学方程式,并利用该式测得氧原子在阳极膜中的扩散系数。     

阳极氧化铅膜的光电流频谱曲线随膜增厚而位移的研究

铅在硫酸溶液中生长的阳极氧化铅膜的光电流频谱曲线随着膜增厚而红移。Dimitrov等认为长波对光电流的贡献随着膜的增厚而增大的程度要较短波的为大, 从而导致曲线的位移。我们的研究表明其主要原因为膜中的t-PbO和o-PbO的比例随膜增厚而发生的变化, 并非如上所述。本工作求出上述阳极膜中的t-PbO和o-PbO的禁带宽度分别为1.9和2.6eV。     

Pb及Pb-7w/O Sb合金在氧析出电位区生长的阳极膜

分别测量了Pb及Pb-7w/0Sb在4.5mol.dm^-^3H^2SO~4(30℃)中于1.3和1.5V(vs.Hg/Hg~2SO~4/4.5mol.dm^-^3H^2SO~4)下在不同时间生长的阳极膜的交流阻抗谱, 并使用线性电位扫描法分析了上述阳极膜的相组成。讨论了上述阳极膜进行的电化学反应的机理, 并据此提出它们的等效电路。实验结果表明上述阳极膜的真实表面积随生长时间而增加, 该膜多孔, 主要由外层为PbO~2的PbO.PbSO~4微粒组成, 锑能显著抑制PbO~2的生长, 特别是在1.3V时。     

铅锑合金在硫酸溶液中的阳极膜IV.方波电位对阳极膜生长的影响

The effects of sq. wave potential on the growth rate of the anodic films on Pb-7 Sb and Pb-5 Sb-0.2 As in 4.5 mol/dm3 H2SO4 at 30?were studied by a cathodic linear potential sweep method. By applying the sq. wave potential with period of 3600 s, the potentials of the lead alloys were cycled between that corresponding to the charged conditions of a Pb-acid battery (3 different charge potentials were studied: 1.4, 1.3 and 1.2 V vs. Hg/Hg2SO4, resp.) and that to the discharged condition (1.0 V). The anodic films contain grains with many voids among them as observed with SEM. The surface layer of the grain is PbO2, however, the major constituent of the grain is probably PbO.PbSO4. The relation between the quantity of electricity used to form PbO.PbSO4 and the no. of charges is linear for a certain no. of charge-discharge cycles. The conductance of the film is mainly due to the high conductivity of the PbO2 boundary layers of the grains, especially when the grains are in close contact with one another under pressure.     

循环伏安法研究金属铅在硫酸溶液中形成PbO~2的过程

测取了硫酸浓度为0.5～5.1mol.dm^-^3、扫描速度为1～70mV/s的铅的循环伏安曲线.得到两个PbO~2形成峰I和II,相应地假设为PbO和PbSO~4的氧化.在较低的扫描速度下以及稀硫酸溶液中,峰值电位ψpI与扫描速度S几乎无关,峰值电流ipI近似地与(S)^1/2呈直线关系,并与PbSO~4在硫酸溶液中的溶解度相应,所以过程可能受Pb^2+离子在表面膜孔隙内的扩散所控制.在较高的扫描速度下,δψpi/δlogS=50mV,属于不可逆过程,对于峰II PbSO~4的氧化过程也进行了初步讨论.     

Effect of Pt loading on the photocatalytic reactivity of titanium oxide thin films prepared by ion engineering techniques

Platinum-loaded titanium oxide thin-film photocatalysts were prepared by using an ionized cluster beam (ICB) deposition method and a RF magnetron sputtering (RF-MS) deposition method as dry processes. From the results of the photocatalytic oxidation of acetaldehyde with O₂ under UV light irradiation, small amounts of Pt loading (less than 10 nm film thickness) were found to dramatically enhance the photocatalytic reactivity. However, when TiO₂ thin films were loaded with relatively larger amounts of Pt (more than 30 nm as the film thickness), the photocatalytic reactivity became lower than for the pure TiO₂ thin films. Moreover, investigations of the ratio of Pt loaded onto the surface of the thin film catalysts by XPS measurements revealed that the small amounts of Pt loaded exist as very small clusters working to efficiently enhance the charge separation, whereas, large amounts of Pt covers the entire surface of the TiO₂ thin films, resulting in a decrease of the photocatalytic reactivity.