铁与8-羟基喹啉的络合物

铁(Ⅲ)与8-羟基喹啉在酸性溶液中形成的深绿色络合物可用于以8-羟基喹啉为试剂,微量测定铁或间接测定镁^[1,2]。Gerber等^[3]曾测定醋酸溶液中此绿色络合物的吸收光谱,找出650nm处的吸光率最大。Sandell等^[4]研究此络合物的组成后,认为在pH1.52至1.92间形成1:1络合物,[FeOx]²⁺[Ox代表8-羟基喹啉阴离子,(C₉H₆NO)^-];如pH>1.92时,组成有所变化,但未得到整数比的络合物。我们研究pH1.9至3.27间铁(Ⅲ)与8-羟基喹啉的络合反应,得出在pH<2.20时形成1:1络合物,pH3.0至3.15时形成1:2络合物,而pH>3.27时形成沉淀。     

银-4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯间接分光光度测定微量氰化物

利用间接光度法测定微量氰化物的工作曾有报导,我们也曾发表了Cu-CAS-CPC体系间接光度法测定微量氰化物的方法。本文根据在pH10时银(Ⅰ)与4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯(5-Cl-PADAB)在有阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子表面活性剂平平加(Peregal O)存在下,可形成水溶性的红色络合物的特性;又当氰离子存在时则与银离子生成稳定的、具有一定组成的银氰络离子,从而阻止了Ag(Ⅰ)-5-Cl-PADAB-SDS红色络合物的生成的原理,提出了间接光度法测定微量氰化物的新方法。其表现摩尔吸光系数为2.5×10~4(在72型分光光度计上测得),颜色可稳定6小时。用该法对电镀排放废水中微量氰离子进行了测定及标准加料回收实验,获得了良好的结果。一、试剂及仪器     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽 Ⅰ.錳(Ⅱ)和銅(Ⅱ)的隐蔽

用碱滴定法测定数种隐蔽剂对锰(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的水解沉淀反应的隐蔽能力顺序如下: 锰:隣苯二酚二磺酸>柠檬酸>酒石酸>乙二胺四乙酸三钠>草酸。铜:酒石酸>柠檬酸>隣苯二酚二磺酸>苹果酸>磺基水楊酸>二缩脲, 苦杏仁酸>水楊酸钠>乙二胺四乙酸三钠>盐酸氨基脲>硫脲>硫代硫酸钠。文中尚指出在盐酸羟胺等还原剂共存下,用上述络剂将锰以二价络合物形式隐蔽时的效果好,而且溶液无色。     

铱(IV)与5-Br-PADAP的显色反应

5-Br-PADAP是一种较灵敏的显色剂,它能与许多金属离子生成稳定的有色络合物,本文系统地探讨了铱与5-Br-PADAP络合物的形成条件、组成以及用于吸光光度法测定铱的可能性。实验证明:铱与5Br-PADAP在pH为5.7—6.8的HAc-NaAc缓冲溶液中能形成稳定的红色络合物,其组成为Ir:5-Br-PADAP=1:1,络合物的最大吸收波长在570纳米处,摩尔吸光系数为4.1×10~4;在25毫升溶液中,铱的含量在0—1微克范围内服从比尔定律。该法的灵敏度较高,已用于铱催化剂中微量铱的测定。     

计算络离子逐级稳定常数的一般方法

从过去所积累的材料来看,我们可以说周期表上几乎所有的金属元素,在不同程度上都具有形成络合物的能力。由于大部分的化学反应是在溶液中进行的,而且根据现代的见解溶液中所有的金属阳离子和一部分阴离子(无机的或有机的)或中性分子几乎都是以络离子形式存在的。因此了解离子在溶液中存在的状况是一个很重要的化学问题。近二三十年来化学家们的注意力均集中于研究在溶液中(水溶液及含水的混合溶剂)所形成络离子的组成及其稳定性,而后者是以稳定常数来表示。测定溶液中络离子逐级稳定常数的实验方法常用的有下列几种:1)电位法(包括 pH 法);2)极谱法;3)分光光度法;4)溶解度法;5)溶剂萃取法;6)离子交换法等。根据我们所研究体系的特性而选择不同的实验方法。例如要测定金属离子与某些可溶性的酸或硷(无机的或有机的)的络合作用,那么以选择 pH 法最适宜;如果所研究的体系包括有微溶盐,那么以选择溶解度法为最适宜;如果所研究的体系有不溶于水的螯合物(内络盐)生成,则以用溶剂萃取法为最适宜等等。虽然在这些不同实验方法中所测得的物理量不同(例如在电位法中测得的是电动势或溶液的 pH 值,极谱法中测得的是半波电势及扩散电流,分光光度法测得的     

“隣苯二酚一铁(Ⅲ)络合物”一文的补充

在前文中报告用连续变更浓度法找出两种新的邻苯二酚一铁(Ⅲ)络合物。其一为蓝色阴离子,在pH5.9左右存在,另一为微绿黄色阳离子,在pH2时存在,其铁与邻苯二酚基之比分别为1:3与2:1。作为新络合物而只用一法证明,似乎是还不大够,因此有用其他方法复验之必要。兹采用克分子比法用Unicam S.P.500型分光光度计寻找在pH5.9与2.0时,不同比例的钱与邻苯二酚之光密度值。结果见图1及2。所得结果证实前文所提出的两种新络合物确系存在。     

稀土—镍—茜素络合剂异核络合物极谱吸附波的机制

在pH4.6的醋酸—醋酸钠溶液中,对稀土—镍—茜素络合剂体系络合吸附波机理的研究证实:异核络合物的组成为RE(Ⅲ):Ni(Ⅱ):ALC=1:1:2;异核络合物为平面结构。采用吸附伏安法,稀土的最低检出量可达2.0×10~(-9)mol/L。     

5-氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺用作分析试剂——Ⅰ.用做钯试剂的研究

5-氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺可用作钯(Ⅱ)试剂。在中性溶液中生成棕红色沉淀,在碱性溶液中生成姜黄色沉淀。检出限度0.003γ(1:1,000,000)(纸上点滴分析)。在中性及弱酸性溶液中只Cu~Ⅱ、Pt~Ⅳ、Fe~Ⅲ、Ag~Ⅰ、Hg~Ⅱ及Au~Ⅲ可能干扰。采用色层分析可在上述干扰离子存在下检出钯(Ⅱ)。在pH3—5形成红色溶液;pH6—8生成沉淀;pH>9沉淀又渐溶,溶液变黄。在pH=4时试剂与钯(Ⅱ)的作用比为3:2。钯浓度在0.3—0.8毫克/10毫升之间时,符合Beer-Lambert定律。用该化合物又可做钯的重量分析。     

Ca~(2+),Th~(4+)和抗磁稀土离子与2,3-二羟基-对-二甲苯胺四乙酸的成络作用

本文用~1H NMR和UV VIS光谱技术研究了DPTA与Ca~(+2)、Th~(4+)和抗磁稀土离子Ia~(3+)、Lu~(3+)、Y~(3+)、Sc~(3+)的成络作用,发现配体与抗磁稀土离子为慢交换体系,而与Ca~(2+)为快交换体系。确定了络合物的组成,Th~(4+)与试剂生成1:2络合物,Ca~(2+)、La~(3+)、Lu~(3+)、Y~(3+)、Sc~(3+)主要生成1:1络合物。络合物组成与溶液pH有关。 比较了抗磁稀土离子络合物Δδ和Δλ变化,发现二者随离子半径的变化有相同的规律: Sc~(3+)相似文献   

三核笼状茂铁咪唑受体的合成与阴离子识别

以间三苯酚为原料与不同的二溴代烷反应得到不同链长的三溴中间体1a~1c,再与二茂铁甲基咪唑反应得到不同臂长的三核茂铁咪唑阴离子受体2a~2c.利用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)和核磁共振氢谱(1H NMR)研究了受体与阴离子的结合特性.电化学滴定实验结果表明,受体2a~2c在乙腈溶液中均能很好地识别F-;核磁滴定结果表明,受体2a~2c在DMSO-d6中与阴离子通过(C—H)+…anion氢键作用形成1∶1络合物,F-的滴加同时对受体产生去质子化效应;阴离子识别实验结果表明,三核茂铁咪唑受体能很好地选择性识别F-.     

光密度法研究溶液中的络合物

在分析化学中愈来愈广泛的应用着络合物生成反应,故络合物的研究对分析化学具有重大的意义。然而过去对溶液中络合物的研究是不够的,在应用络合物生成反应时,对于溶液中络合物的组成一般不去研究,而从固体盐类的组成来推测,因此常常导出不正确的结论。例如,比色测定铁最常用的硫氰酸铁络合物过去却很少研究,而推测为 Fe(CNS)_3,[Fe(CNS)_6](?)等,但是经过 Bent 等特别是等的详细研究证明溶液中生成了许多配位数不同的络合物,而主要有色络合物的组成为     

二甲酚橙光度法测定铍青铜中铍

铍的光度测定方法较多,但铍青铜中铍的测定多采用铬天菁S法。笔者采用MTB光度法也获得了良好结果。本文研究了铍(Ⅱ)与二甲酚橙(XO)形成红色络合物的组成及其吸光性质,试验了适宜的显色条件。结果证明,铍(Ⅱ)和XO在pH(?)4的微酸性或碱性溶液中均能形成稳定的红色络合物,并在pH6.4左右的乙酸-乙酸钠缓冲液介质中形成Be∶XO=2∶3的络合物且至少稳定8小时,其λ_(max)为510nm,摩尔吸光系数如ε_(510)=1.0×10~4,铍量在1—25微克/50毫升服从比尔定律。EDTA存在下方法有良好的选择     

偶氮氯膦Ⅲ光度法测定铅

偶氮氯瞵Ⅲ(CPAⅢ)是稀土元素的良好显色剂已为人们所共知,但用作铅(Ⅱ)的显色剂,目前尚未见报导。作者对此显色反应条件进行了—些初步探讨。表明,偶氮氯膦Ⅲ在pH1.8—2.2的溶液中与铅形成组成比Pb:CPAⅢ=1:1的蓝色络合物,其λ_(max)=615nm,ε_(615)=2.57×10~4,铅量在0—100微克/50毫升范围内服从比尔定律。络合物瞬时形成,至少可稳定1小时。在酒石酸存在下,允许较大量的锑(Ⅲ)共存。方法用于锑中铅的测定获得较为满意的结果,可测定0.05%以上的铅。一、仪器与主要试剂721型分光光度计;雷磁25型酸度计。CPAⅢ溶液(0.1%)配制后静置一昼夜,过滤。氯乙酸-乙酸钠缓冲液(pH=2)2M氯乙酸溶液用2M乙酸钠溶液在pH计上调至pH=2。     

丁二酮肟作为镍离子的光度显色剂的基本原理是什么？

福建读者———丁萍答 :当有氧化剂存在时丁二酮肟与镍离子形成水溶性络合物。关于这一显色反应的机理 ,在近年的报道中趋向于认为二价镍离子在氨性或碱性溶液中先被氧化剂 (如溴、碘、过硫酸铵、过氧化氢等 )氧化为四价 ,然后与丁二酮肟 (H2 DX)形成络合物。随溶液介质及碱度的不同 ,络合物分子的组成比Ni∶H2 DX可能为 1∶2 ,1∶3或 1∶4。在pH≤ 11.5的氨性溶液中主要形成 1∶2络合物 (λmax=4 40nm ,ε =1.6×10 4 L·mol- 1·cm- 1) ,而在pH≥ 12的氢氧化钠溶液中主要形成 1∶ 4的络合物 (λmax =4 6 5nm)。有研究证实镍 (Ⅳ )与H…     

茜素络合腙比色法测定硫铁矿中氟

茜素络合腙(1,2-二羟葱醌基3-甲胺-N,N′-二乙酸)与La(Ⅲ)在pH4—6乙酸缓冲溶液中形成红色络合物,当加入微碱性的含氟溶液时则转变成蓝色络合物,该络合物在水溶液中的最大吸收波长在620nm,相应波长的摩尔吸光系数ε=1.1×10~4。本法适用于含F~-为0.01—1.0%试样的测定,因受干扰离子的影响须进行蒸馏分离。主要试剂和仪器氟化钠标准溶液:称取2.2105克预先在120—140℃干燥2小时的氟化钠于水中,稀释至1000毫升并摇匀,此溶液1毫升含有1毫克F~-;     

丙酮-水溶液中硫氰酸钼络合物的研究

本实验结果证明硫氰酸钼络合物中钼为五价。溶液酸度在0.9—2.5N间络合物为樱桃红色,光密度不变。酸度低于0.9N时络合物显桃红色,不稳定。在25％及50％丙酮溶液中钼与硫氰酸根的络合物组成经光密度法和电迁移法证明为[Mo(CNS)_4]~ 。硫氰酸钾浓度低时生成无色络合物,组成为MoCNS~(4 )。在75％丙酮溶液中硫氰酸钾不过量时生成黄色络合物,其中钼与硫氰酸根的比值为1:1。钼浓度较大(稀释后为1×10~(-2)M)时,最初生成[Mo(CNS)_4]~ ,放置半小时逐渐变为Mo(CNS)_5。前者最大吸收在456mμ,后者在507mμ。 2×10~(-4)M的钼完全变为[Mo(CNS)_4]~ 所需硫氰酸钾的最低浓度在25％丙酮溶液中为0.24M,在50％丙酮溶液中为0.1M。在50％丙酮溶液中络合物较为稳定。在25％丙酮溶液中比色灵敏度较高。     

三羟基金色素用作钒试剂

3,3′,3″-三羟基金色素与偏钒酸离子生成蓝黑色沉淀或蓝溶液(视钒含量多寡)。在点滴板上检出VO_3~-时,检定限度为0.007γ,界限浓度为1:5,000,000。Ag~I、Cu~(II)、Pb~(II)、Bi~(III)、Sn~(II)、Sn~(IV)、Sb~(III)、Fe~(II,III)有干扰。溶液pH值对生成的颜色有很大影响,在pH 7—9范围内颜色强度最大。该试剂与VO_2~-作用生成物的颜色强度在每毫升含VO_2~-量小于1γ时符合比尔-蘭伯特定律,试剂加VO_3~-溶液后,需待二十五分钟颜色强度才能恒定。     

流动注射-分光光度法测定药物中克林霉素磷酸酯的含量

试验表明:在pH 3.8的乙酸盐缓冲介质中,克林霉素磷酸酯(CLP)能将铁(Ⅲ)还原为铁(Ⅱ),而所生成的铁(Ⅱ)与邻菲啰啉反应生成有色络合物(λmax=508nm),且生成的铁(Ⅱ)量与CLP之间存在定量关系,经换算所测得吸光度与CLP的质量浓度在0.70~140mg·L-1之间呈线性关系。据此并结合流动注射技术(FI)提出了FI-分光光度法间接测定药物中CLP的新方法优化的分析条件如下:①乙酸盐缓冲溶液的加入量:2.5mL;②铁(Ⅲ)溶液质量浓度:10.0mg·L-1;③邻菲啰啉溶液浓度:1.5×10-3 mol·L-1;④反应温度:85℃。该方法的检出限为0.060mg·L-1。应用此方法测定了药物中CLP的含量,测定值与国家药品标准方法的测定值相符。     

1-辛基壬胺从硫酸溶液中萃取铁(Ⅲ)的性能和机理

1-辛基壬胺在硫酸体系中萃取铁的能力随pH增大而增强,表明铁的水解形式有利于萃取。用饱和容量法在不同pH条件下得到的络合物,其组成各不相同;只有在pH2.3时才得到单一络合物,用UV及元素分析证实其组成为(C_(17)H_(35)NH_3)_2SO_4Fe(OH)SO_4。分子量测定表明,1-辛基壬胺硫酸盐及其铁络合物在苯中以分子间缔合状态存在。     

用2-(2′-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚四阶导数分光光度法测定微量钯(Ⅱ)

2-(2＇-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚在室温下与钯(Ⅱ)生成稳定的蓝色络合物。其组成为1:1.络合物溶于40％乙醇溶液,其吸收光谱有两个吸收峰,即λ_(主峰)=600nm;λ_(肩峰)=664nm.当溶液的表观pH=2.2时,络合物的表观摩尔吸光系数ε(600)=2.78×10~4。用四阶导数光谱测定微量钯、测定下限为0.06ppm,试剂浓度为1×10~(-5)M时,钯遵从比尔定律的范围为0.06～0.9ppm。约1000倍的铁、钴,2000倍的镍,和40倍的铜共存时,对钯的导数分光光度测定无干扰。