Molecular orbital theory of electron donor-acceptor complexes

A Gaussian basis set consisting of 12s-type, 6p-type and 4d-type functions has been optimized for the third row atoms, together with a 9s, 5p, 3d set for the corresponding dipositive ion. The applicability of these atomic sets for molecular calculation is discussed.

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Zusammenfassung Ein Basissatz von 12s-, 6p- und 4d-Funktionen für die Atome der dritten Reihe des periodischen Systems ist optimalisiert worden; das gleiche gilt für einen entsprechenden Satz für die zweifach positiven Ionen aus 9s-, 5p- und 3d-Funktionen. Ferner wird ihre Anwendbarkeit bei Rechnungen an Molekülen diskutiert.

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Résumé On présente un ensemble optimal de fonctions de base gaussiennes pour les atomes et les ions de la troisième ligne. Cet ensemble est constitué de 12 fonctions du type s, 6 fonctions du type p et 4 fonctions du type d pour l'atome neutre et de 9 fonctions s, 5 fonctions p et 3 fonctions d pour l'ion M²⁺. On discute l'emploi de ces bases pour des calculs moléculaires.

     

Gaussian basis sets for the first and second row atoms

Gaussian basis sets consisting for first row atoms of 7 s-type and 3 p-type and for second row atoms of 10 s-type and 6 p-type functions with optimized exponents are reported. These basis sets consists of at least two functions per atomic orbital.

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Zusammenfassung Es werden für die Atome der ersten und zweiten Reihe Basissätze aus Gaußfunktionen mitgeteilt, die aus 7 Funktionen vom s-Typ und 3 Funktionen vom p-Typ für die Elemente der ersten Reihe und 10 Funktionen vom s-Typ und 6 Funktionen vom p-Typ für die Elemente der zweiten Reihe mit optimierten Exponenten bestehen. Diese Basissätze bestehen aus wenigstens zwei Funktionen pro Atomorbital.

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Résumé Une base de 7 gaussiens du type s et 3 du type p est presenté pour les éléments du premier rang et de 10 gaussiens du type s et 6 du type p pour des éléments du deuxième rang; les exposants sont optimisés. Les bases consistent au moins en deux fonctions par orbital atomique.

     

A comparison of different contractions for molecular calculations with gaussian-type functions

The effect of various possible contractions of a gaussian basis set is investigated for atomic and molecular calculations. The gaussian basis set used consists of 11s-type functions and 7p-type functions. Atomic calculations for the atoms Li to F are reported with fourteen different contractions of the s orbitals. The effect of the same contractions has also been investigated for molecular calculations of LiH, BH, CH₂, NH ₂ ^– , H₂O, and FH, together with the effect of the contraction for the p orbitals and for the s orbitals of the hydrogen atom. It is shown that the contraction in itself does not affect seriously the quality of a molecular calculation, but that a wrong choice of the contraction can produce a poor result.

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Zusammenfassung Der Einfluß der verschiedensten Kontraktionen einer Basis von Gauß-Funktionen bei Berechnung atomarer oder molékularer Systeme wird untersucht. Diese Basis besteht zunächst aus 11 s-Funktionen und 7 p-Funktionen. 14 verschiedene Kontraktionen werden für die Atome Li bis F sowie für die Moleküle LiH, BH, CH₂, NH ₂ ^– , H₂O und FH getestet. Wie zu erwarten wird die Genauigkeit nicht wesentlich beeinflußt, solange man nur die richtigen Kontraktionen wählt.

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Résumé On étudie l'effet des différentes contractions possibles d'une base de fonctions gaussiennes dans le cas d'atomes et de molécules. La base de fonctions gaussiennes comprend 11 fonctions du type s et 7 fonctions du type p. On donne les résultats de quatorze différentes contractions des orbitales s pour les atomes du Li à F ainsi que pour les molécules LiH, BH, CH₂, NH _- ² , H₂O et FH. L'effet de la contraction des orbitales p ainsi que des orbitales s des atomes d'hydrogène est également discuté pour les molécules CH₂ et H₂O. On montre que la contraction par elle-même n'affecte pas sensiblement les résultats obtenus a condition d'effectuer un choix judicieux parmi les contractions possibles.

     

Détermination de bases de Gaussiennes optimales pour les molécules

Résumé On a déterminé une base atomique (6s 3p) pour le carbone donnant, pour l'atome, la même énergie que la base 6s 3p de Whitman-Hornback [7], mais conduisant à une énergie bien meilleure pour la molécule de méthane, et présentant des propriétés plus favorables du point de vue de la contraction. On a ensuite déterminé les facteurs d'échelle à appliquer aux exposants du carbone et de l'hydrogène pour minimiser l'énergie de la molécule de méthane et on montre que l'optimisation complète des exposants améliore considérablement l'énergie et les populations atomiques.

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Determination of optimized Gaussian bases for moléculesIII. Remarks on the starting atomic bases and application to methane

An atomic (6s 3p) basis has been determined for carbon, yielding, for the atom, the same energy as Whitman-Hornback's (6s 3p) basis, but leading to a much better energy for the methane molecule, and making contraction easier. Then, scaling factors to be applied to the exponents of hydrogen and carbon which minimize the energy of methane have been determined and it is shown that complete exponent optimization improves considerably the energy and gross atomic populations.

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Zusammenfassung Für Kohlenstoff wurde eine Basis (6s, 3p) bestimmt, die für das Atom dieselbe Energie ergibt wie diejenige (6s, 3p) von Whitman und Hornback, aber für das Methanmolekül zu einer wesentlich besseren Energie führt und gleichzeitig die Kontraktion erleichtert. Es wurden Gewichtsfaktoren für die Exponenten des Kohlenstoffs und des Wasserstoffs bestimmt, um die Energie des Methanmoleküls zu minimisieren. Es zeigt sich, daß eine vollständige Optimierung der Exponenten sowohl die Energie als auch die Ladungsdichten wesentlich verbessert.

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Présenté au Kolloquium der Physikalisch-Chemischen Institute der Technischen Universität Berlin.     

Physical properties of many-electron atomic systems evaluated from analytical Hartree-Fock functions

Numerical values are presented for the electric field gradients (q) and nuclear quadrupole coupling constants (eqQ) for a series of neutral atoms and their positive and negative ions. The angular dependence of the field gradient integrals is tabulated for configurations involving equivalent p and d electrons, for LS-coupling and central-force-field functions (e.g., Hartree-Fock functions).

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Zusammenfassung Für eine Reihe neutraler Atome und ihre positiven und negativen Ionen werden Zahlenwerte für die elektrischen Feldgradienten (q) und die Kernquadrupolkopplungskonstanten (eqQ) berechnet. Für Konfigurationen, die gleichwertige p- und d-Elektronen enthalten, wird für LS-Kopplung und Zentralkraftfeldfunktionen (z. B. Hartree-Fock-Funktionen) die Winkelabhängigkeit der Feldgradientenintegrale in Tabellenform angegeben.

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Résumé On présente les valeurs numériques pour les gradients de champ (q) et les constantes de couplage quadrupolaire (eqQ) pour des atomes neutres et leurs ions positives et négatives. On a calculé les valeurs des intégrales qui donnent la dependence angulaire du gradient de champ pour des configurations avec des électrons p et d équivalents, pour le couplage LS et fonctions de champ central (par exemple, fonctions de Hartree-Fock).

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This work has been supported in part by the National Research Council of Canada.     

Small gaussian basis sets for second-row atoms

6s-type and 4p-type gaussian basis sets are obtained for the second row atoms by fitting, using a least squares criterion, to 12s-type and 9p-type gaussian basis sets which are close to the self-consistent field atomic orbital wave functions. The small gaussian expansions are considered to be more suited for molecular calculations using double basis sets. The differences between these sets and the 10s-type, 6p-type and 9s-type, 5p-type are analysed. For molecular calculations using single gaussian basis sets the 10s-type and 6p-type would seem to be the best compromise.

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Zusammenfassung Ein Basissatz von Gaußfunktionen vom 6s- bzw. 4p-Typ für Atome der zweiten Reihe wird erhalten, indem die Funktionen mit Hilfe des Kriteriums der kleinsten quadratischen Abweichung einem Satz von Gaußfunktionen vom 12s- bzw. 9p-Typ angepaßt werden; dabei ist der letztgenannte Satz der selbstkonsistenten Wellenfunktion aus Atomorbitalen stark angenähert. Die kürzeren Entwicklungen nach Gaußfunktionen werden für geeigneter bei Berechnungen mit zweifachen Basissätzen gehalten. Die Unterschiede zwischen diesen Sätzen und solchen vom 10s- bzw. 6p-Typ sowie vom 9s- und 5p-Typ werden untersucht. Für Molekülrechnungen mit einfachen Basissätzen von Gaußfunktionen scheint der Satz vom 10s- bzw. 6p-Typ den besten Kompromiß darzustellen.

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Résumé On obtient des bases gaussiennes de type 6s et 4p pour les atomes de la seconde ligne par ajustement selon un critère de moindre carré à des bases gaussiennes de type 12s et 9p proches des orbitales atomiques SCF. Les petits développements en gaussiennes sont plus adaptés à des calculs moléculaires en bases doubles. Analyse des différences entre cas bases et les bases de types 10s et 6p, 9s et 5p. Pour des calculs moléculaires à base simple, 10s et 6p semble le meilleur compromis.

     

p-character and the polarizability of molecular hydrogen

The polarizability of molecular hydrogen has been calculated over a range of internuclear separations by Hartree-Fock perturbation theory, both coupled and uncoupled, using Gaussian functions as basis set. It is shown that a relatively simple function having the proper admixture of s and p character can yield polarizabilities comparable in accuracy with those obtained from highly sophisticated wave-functions.

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Zusammenfassung Die Polarisierbarkeit des Wasserstoffmoleküls wurde für einen Bereich von Kernabständen mit Hilfe der gekoppelten als auch der entkoppelten Hartree-Fock-Störungstheorie mit einer Basis von Gauss-Funktionen berechnet. Es wird gezeigt, daß eine relativ einfache Funktion mit der geeigneten Beimischung von s- und p-Charakter Polarisierbarkeiten ergibt, deren Genauigkeit solchen aus Rechnungen mit sehr komplizierten Wellenfunktionen vergleichbar ist.

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Résumé Calcul de la polarisabilité de l'hydrogène moléculaire pour un éventail de distances internucléaires par la théorie des perturbations Hartree-Fock, couplée et non couplée, dans une base de fonctions gaussiennes. Une fonction relativement simple présentant un mélange convenable de caractère s et p fournit des polarisabilités, comparables au point de vue précision avec celles obtenues à partir de fonctions d'ondes très élaborées.

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Supported by the National Science Foundation; Grant No. GP-8359.     

Atomic wave functions for the configurations snpm studied by the projection operator technique

Tables of angular momentum wave functions and energy matrices for the atomic configurations s ⁿ p^m are given in the cases of strong, weak and intermediate coupling. Also the transformation matrices between LS- and jj-coupling are calculated.All these calculations are carried out as an application of the projection operator method for angular momenta, introduced by Löwdin.

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Zusammenfassung Eigenfunktionen des Drehimpulses und entsprechende Energiematrizen für die Atomkonfigurationen s ⁿ p^m sind für die drei Kopplungsfälle, LS, jj und intermediär tabelliert. Matrizen für Transformationen zwischen LS- und jj-Kopplung werden angegeben. Alle diese Rechnungen sind auf die von Löwdin eingeführte Projektionsoperatormethode gegründet.

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Résumé On a calculé des fonctions propres du moment cinétique ainsi que les matrices correspondantes de l'énergie, pour les configurations atomiques s ⁿ p^m. Les trois types de couplage, LS, jj et intermédiaire ont été étudiés, ainsi que les matrices de transformation entre ces couplages. Pour tous ces calculs on a utilisé la méthode des projecteurs pour le moment cinétique, introduite par Löwdin.

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A preliminary version of this paper was published as a Technical Note No. 39 from the Quantum Chemistry Group, University of Uppsala, March 1, 1960.The work reported in this paper has been sponsored in part by the King Gustaf VI Adolf's 70-Year Fund for Swedish Culture, Knut and Alice Wallenberg's Foundation, the Swedish Natural Science Research Council, and in part by the Aeronautical Research Laboratory Wright Air Development Division of the Air Research and Development Command, United States Air Force, through its European Office.     

Untersuchungen über den Einfluß der Wasserstoffionenkonzentration auf die Spezifität der TTC-Reaktion

Zusammenfassung Die Abhängigkeit der Formazanbildung von p_H-Wert und Puffersubstanzen wurde untersucht. Durch Zusatz von Methanol ließ sich die Reaktion unterhalb p_H 12,0 mit verschiedenen Stoffen quantitativ durchführen und durch Erniedrigung des p_H-Wertes eine weitgehende Spezifität erreichen.

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Summary A study was made of the influence of p_H and buffers on the formation of formazan. If methanol is added the reaction can be conducted quantitatively with various materials at p_H below 12; marked specificity is attained by lowering the p_H-value.

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Résumé On a étudié le dépendance de la formation du formazan en fonction de la valeur du p_H et des substances-tampons. En ajoutant du méthanol, on peut effectuer quantitativement la réaction avec des substances variées au-dessous de p_H 12,0, et atteindre une spécificité plus poussée en diminuant la valeur du p_H.

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FrauConrädel sind wir für die technische Durchführung der Untersuchungen zu Dunk verpflichtet.     

Über zugeordnete Funktionen

Zusammenfassung Unter dem Begriff zugeordnete Funktionen werden im folgenden solche Funktionen untersucht, die aus einem Satz von Eigenfunktionen eines hermitischen Operators durch eine lineare Transformation hervorgehen. Es wird ein zugeordnetes Variationsproblem diskutiert. Für gegebene Symmetrien des Operators bieten sich dabei spezielle Transformationen an, die in allgemeiner Form behandelt werden. Die Diagonalisierung der zugehörigen Energiematrix wird besprochen. Die lokalisierten Funktionen von Koster, die äquivalenten Funktionen von Hall und die Wannierfunktionen erscheinen in diesem Zusammenhang als Spezialfälle. Auf die Verwendung der zugeordneten Funktionen für Probleme der Quantenchemie wird hingewiesen.

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The notion associated functions (zugeordnete Funktionen) means in the following functions resulting from linear transformation of a set of eigenfunctions belonging to a hermitian operator. An associated variational problem is formulated. For given symmetries of the operator, suitable transformations are treated. The diagonalization of the corresponding energy matrix is discussed. In this connection, Koster's localized functions, Hall's equivalent functions and Wannier's functions appear as special cases. Possible applications of associated functions to quantum chemical problems are indicated.

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Résumé Par la notion fonctions associées (zugeordnete Funktionen) on entendra dans ce qui suit des fonctions résultant d'un ensemble de fonctions propres d'un opérateur hermitique par une transformation linéaire. Un problème variationel associé sera discuté. Pour des symétries données de l'opérateur des transformations spécielles s'offrent, qui seront traitées d'une manière générale. La diagonalisation dela matrice d'énergie associée sera discutée également. De ce point de vue les fonctions localisées de Koster, les fonctions équivalentes de Hall et les fonctions de Wannier apparaîtront comme des cas spéciaux. On indique aussi la possibilité d'appliquer les fonctions associées dans des problèmes de la chimie quantique.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für finanzielle Unterstützung.     

Ab initio computations on H2S: LCAOSCF wave functions without d orbitals

Ab initio MO-SCF wave functions are derived for H₂S for different bond angles by using a double-zeta type set of gaussian s and p orbitals. The predicted equilibrium bond angle is 95.5°. The computed value of the total electronic energy is expected to be near the Hartree-Fock limit for the molecule. The predicted value of the dipole moment does not show significant improvement with respect to similar computations not including polarisation functions.

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Zusammenfassung Ab inittio-Funktionen aus Doppel--Gaussfunktionen werden für H₂S bei verschiedenen Valenzwinkeln angegeben. Die tiefste Energie (95.5°) dürfte nahe beim Hartree-Fock-Wert liegen. Die Einführung von polarisierenden Funktionen liefert hinsichtlich des Dipolmomentes keine Verbesserung.

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Résumé Des calculs non empiriques pour plusieurs valeurs de l'angle de liaison ont été effectués pour H₂S avec une base étendue de fonctions gaussiennes s et p. L'angle d'équilibre prévu est de 95.5°. L'énergie électronique totale est estimée très proche de la limite Hartree-Fock pour la molécule. La valeur du moment dipolaire calculé est pareille à celle qui a été trouvée par d'autres calculs n'incluant pas des fonctions de polarisation.

     

Polarization functions for first and second row atoms in Gaussian type MO-SCF calculations

A series of MO-SCF calculations, using a basis of Gaussian type functions, has been made in order to study the importance and size of polarization functions for first and second row atoms. Optimizations of polarization exponents have been performed for the molecules H₂O and H₂S. Conclusions from these results lead to a suggestion for the choice of 3d-orbital exponents also for other atoms of the first and second row. Test calculations have been made for carbon and nitrogen in CH₄ and NH₃.

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Zusammenfassung Um die Wichtigkeit und die Größe von Polarisationsfunktionen für die Atome der ersten und zweiten Reihe studieren zu können, wurde eine Reihe von MO SCF-Rechnungen mit einem aus Gaußfunktionen bestehenden Basissatz durchgeführt. Für die Moleküle H₂O und H₂S wurde die Optimierung der Polarisationsexponenten vorgenommen. Die Ergebnisse lasse Rückschlüsse auf die Wahl der 3d-Orbitalexponenten der übrigen Atome der ersten und zweiten Reihe zu. Testrechnungen für den Kohlenstoff im CH₄ und für den Stickstoff im NH₃ wurden durchgeführt.

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Résumé Une série de calculs SCF-MO avec une base de gaussiens étaient effectué en vue d'étudier l'importance et le valeur de fonctions de polarisation dans les atomes du premier et deuxième rang. En H₂O et H₂S les exposants de fonctions de polarisation sont optimisés. Avec ces resultats les exposants pour les orbitaux 3d sont évalués. Les resultats pour carbon dans CH₄ et l'azot dans NH₄ sont presentés comme exemple.

     

Physical properties of many-electron atomic systems evaluated from analytical Hartree-Fock functions

Available Hartree-Fock functions have been used to evaluate the magnetic hyperfine structure constants for various neutral atoms and positive and negative ions with configurations involving equivalentp- andd-electrons. The necessary formulation is presented; in particular, theJ-dependence of the hyperfine structure constant is tabulated for the mentioned configurations.

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Zusammenfassung Mittels vorhandener Hartree-Fock-Funktionen werden die magnetischen Hyperfeinstrukturkonstanten für neutrale Atome sowie positive und negative Ionen mit Konfigurationen von äquivalentenp- undd-Elektronen berechnet; der dazu notwendige Formelapparat wird zusammengestellt. Die für die erwähnten Konfigurationen berechneten Werte und ihreJ-Abhängigkeit werden in Tabellenform angegeben.

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Résumé On a employé des fonctions de Hartree-Fock pour le calcul des constantes de structure hyperfine magnétique pour quelques atomes neutres et ions positifs et négatifs, qui possèdent des configurations électroniques avec des électronsp oud équivalents. Les formules nécessaires sont présentées. On donne la dépendance deJ de la constante de structure hyperfine.

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This work has been supported in part by the National Research Council of Canada.     

Non-empirical interpretation of nitrogen 14 nuclear quadrupole coupling constants

The ¹⁴N nuclear quadrupolar coupling constants have been calculated for a series of nitrogen containing molecules from ab initio SCF-LCAO-MO wavefunctions built on basis sets of Gaussian type atomic functions. The various nuclear and electronic (from MO's, atoms, basis functions) contributions to the total field gradient have been analyzed and their relation to molecular and electronic structure is discussed.The effect of the nature of the basis set on the accuracy of the computed field gradients has also been studied.

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Zusammenfassung Die ¹⁴N-Kernquadrupol-Kopplungskonstanten sind für eine Reihe von N-haltigen Verbindungen aus ab initio-Wellenfunktionen, die auf Gauß-Orbitalen basieren, berechnet worden. Die einzelnen Kern- und Elektronenbeiträge zum Feldgradienten wurden untersucht und diskutiert, desgleichen der Einfluß des Typus der Basis auf die Genauigkeit der Resultate.

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Résumé Les constantes de couplage quadrupolaire nucléaire de ¹⁴N ont été calculées pour une série de composés azotés à partir de fonctions d'onde ab initio SCF-LCAO-MO (Hartree-Fock) construites sur une base de fonctions atomiques gaussiennes. Les diverses contributions nucléaires et électroniques (provenant des orbitales moléculaires, des atomes, des fonctions atomique de base) au gradient de champ total ont été analysées et reliées aux caractéristiques structurales des molécules considérées.L'effet de la nature de la base de fonctions atomiques sur la précision des gradients de champs calculés a aussi été étudié.

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We thank Drs. H. Basch, J. L. Calais, J. F. Harrison and P. Pyykkö for sending us test calculations for checking our program and Drs. H. Basch and G. Berthier for communicating to us the molecular wavefunctions of some of the nitrogen containing heterocycles.     

Die kolorimetrische Bestimmung von Siliciumspuren in Molybdän und Molybdänverbindungen

Zusammenfassung Die kolorimetrische Siliciumbestimmungsmethode vonMillner undNeugebauer wurde für die Bestimmung von Siliciumspuren in Molybdän und seinen Verbindungen modifiziert. Die Ungültigeit des Lambert-Beerschen Gesetzes konnte auf Zeitreaktionen, das heißt auf kinetische Gründe zurückgeführt werden. Wenn man diese berücksichtigt und der Ausbildung der gelblichen Heteropolysäure und ihres Reduktionsproduktes, der blauen Heteropolyverbindung, genügend Zeit läßt, erhält man eine gerade verlaufende Eichkurve und reproduzierbare Ergebnisse.

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Summary The colorimetric determination of silicon proposed byMillner andNeugebauer for the determination of traces of silicon in molybdenum and its compounds was modified. The curvature of the calibration curve could be ascribed to time reactions, i. e. to kinetic causes. If they are taken into account, and sufficient time is allowed for the development of the yellowish heteropoly acid and its reduction product, the blue heteropoly compounds, a straight calibration curve and reproducible findings are obtained.

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Résumé On a modifié la méthode de dosage colorimétrique du silicium deMillner etNeugebauer afin de doser des traces de silicium dans le molybdène et dans ses composés. On a pu attribuer à l'évolution au cours du temps, c'est-à-dire à une base cinétique, la courbure de la courbe d'étalonnage. En tenant compte de ceci et en laissant suffisamment de temps à la formation de l'hétéropolyacide jaunâtre et de son produit de réduction, l'hétéropolyacide bleu, la courbe d'étalonnage est alors une droite et les résultats sont reproductibles.

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Wir danken auch an dieser Stelle herzlichst FrauE. Diós für die Ausführung zahlreicher Messungen, HerrnJ. Szabó für die Überlassung des Spektralphotometers und Herrn DirektorF. Kmüves für die Genehmigung der Publikation.     

Einige Arbeiten auf dem Gebiet der quantitativen organischen Mikro-Elementaranalyse

Zusammenfassung Die Verfeinerung einer Chlor- und Brombestimmungsmethode für Einwaagen unter 1 mg, ein neues Ultramikroazotometer und einige Fehlerquellen und Verbesserungen an der Sauerstoff-Bestimmungsmethode nachSchütze-Unterzaucher werden behandelt. Die neue Schwefel-Bestimmungsmethode durch Hydrierung nach vorhergehender Verbrennung wurde weiter ausgearbeitet und die Resultate werden mitgeteilt. Die Methode scheint für die Ultramikro-, Mikro- und Halbmikroanalyse und vor allem für die Spurenanalyse von Schwefel in organischen und anorganischen Substanzen geeignet zu sein.

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Summary The paper discusses: the refinement of a method of determining chlorine and bromine in samples below 1 mg; a new ultramicro-azotometer; several sources of error and improvements in theSchütze-Unterzaucher method of determining oxygen. The new method for determining sulfur by hydrogenation after previous combustion was further developed and the results are given. The method appears to be suitable for the ultramicro-, micro-, and semimicro analysis, and especially for the determination of traces of sulfur in organic and inorganic substances.

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Résumé On traite de la mise au point d'une méthode de dosage du chlore et du brome pour des prises d'essai de l'ordre du mg, d'un nouvel ultramicroazotomètre, de quelques causes d'erreurs et de perfectionnements à la méthode de dosage de l'oxygène d'aprèsSchütze-Unterzaucher. La nouvelle méthode de dosage du soufre par hydrogénation après combustion préalable a été, d'autre part, perfectionnée et les résultats communiqués. La méthode paraît être convenable pour l'ultramicro, la micro et la semimicro et pour toutes les analyses de traces de soufre dans les substances organiques et minérales.

     

Über den Einfluß der Polymorphie auf die Löslichkeit von arzneimitteln

Zusammenfassung Die Möglichkeit einer Verbesserung der Wasserlöslichkeit sowie der Löslichkeit in anderen Lösungsmitteln von Medikamenten durch Verwendung metastabiler (instabiler) Modifikationen wurde aufgezeigt. Bei Sulfathiazol und Tromexan liegt die relative Zunahme der Wasser-Löslichkeit der metastabilen Modifikation gegenüber der stabilen Modifikation in Abhängigkeit vom p_H zwischen 72 und 80%, bei Sulfuno ist der Effekt geringer, er liegt zwischen 8,4 und 15,2%. DiepK _s - Werte der beiden Modifikationen sind sowohl für Sulfathiazol als auch für Sulfuno innerhalb der Fehlergrenze identisch. Für Sulfathiazol wurde die Löslichkeitskurve der beiden Modifikationen in Wasser und Isopropanol bestimmt.

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Summary The possibility was shown of improving the water-solubility as well as the solubility in other solvents of medicaments through employment of metastable (unstable) modifications. In the case of sulfathiazole and also of tromexan the relative increase of the water-solubility of the metastable modification as compared with the stable modification is between 72 and 80% depending on the p_H the effect is less for sulfuno where it lies between 8.4 and 15.2%. ThepK _s values of the two modifications are identical both for sulfathiazole as for sulfuno, within the limits of error. The solubility curve of sulfathiazole was determined for both modifications in water and in isopropanol.

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Résumé On présente la possibilité d'améliorer la solubilité de médicaments dans l'eau ainsi que dans d'autres solvants, par emploi de modifications métastables (instables). Dans le cas du sulfathiazole et du «Tromexan», l'augmentation relative de la solubilité dans l'eau de la modification métastable par rapport à celle qui est stable est fonction du p_H entre 72 et 80%, pour le «Sulfuno» l'effet est moindre, entre 8,4 et 15,2%. Les valeurs dupK _s des deux modifications sont identiques tant pour le sulfathiazole que pour le «Sulfuno» dans les limites d'erreurs. La courbe de solubilité des deux modifications a été déterminée pour le sulfathiazole dans l'eau et dans l'isopropanol.

     

Studien zur quantitativen Bestimmung von Mikro-grammengen Blei

Zusammenfassung Es werden die Angaben für eine exakte Bestimmung von Mikrogrammmengen Blei mittels Dithizon und die Reproduzierbarkeit der kalorimetrischen Einfarbenmethode überprüft. Die verschiedenen p_H-Abhängigkeiten, die im Laufe der Dithizonmethode von Bedeutung sind, werden experimentell festgelegt. Weiters wird die Bestimmung von Mikrogrammengen Blei auf polarographischem Wege diskutiert und insbesondere eine einfache Methode zur Bestimmung von Blei neben Eisen(III) angegeben.

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Summary A check was made of the statements regarding the accurate determination of microgram quantities of lead by means of dithizone and also of the reproducibility of the colorimetric one-color method. The various p_H relationships, which are of significance during the course of the dithizone procedure, were established experimentally. In addition, the determination of microgram quantities of lead polarographically was discussed and in particular a simple method was given for the determination of lead in the presence of iron(III).

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Résumé On a contrôlé les conditions d'un dosage exact du plomb par la dithizone, à l'échelle du microgramme ainsi que la reproductibilité de la méthode colorimétrique à une couleur.On a établi expérimentalement les différentes influences du p_H qui se manifestent au cours du processus du dosage par la dithizone. On discute en outre le dosage polarographique du plomb à l'échelle du microgramme et l'on décrit en particulier, une méthode simple de dosage du plomb en présence de fer(III).

     

Microdetermination ofp-aminophenol

Summary A colorimetric method for the miorodetermination ofp-aminophenol based on indophenol dye formation is described. The conditions for its determination in the presence of theo- andm-isomers are given.

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Zusammenfassung Eine kolorimetrische Methode für die Mikrobestimmung von p-Aminophenol, die auf der Bildung eines Indophenolfarbstoffs beruht, wurde beschrieben. Die Bedingungen für die Bestimmung in Anwesenheit der Ortho- und Meta-Isomeren wurden angegeben.

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Résumé On décrit une méthode colorimétrique pour le microdosage dep-amino-phénole, basée sur la formation d'un colorant indophénolique. On donne les conditions du dosage en présence des isomères ortho et méta.

     

Beitrag zur potentiometrischen Untersuchung von Resorufin und einigen seiner Derivate

Zusammenfassung Durch potentiometrische Untersuchung des Verhaltens von Resorufin, o-Acetylresorufin und Äthoxyresorufin wurde festgelegt, unter welchen Bedingungen es zur Bildung von Semichinon kommt. Ferner wurden die Bedingungen für die titanometrische und stannometrische Bestimmung der angeführten Substanzen ermittelt.

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Summary Potentiometric investigation of the behavior of resorufin,o-acetylresorufin and ethoxyresorufin revealed the conditions that lead to the formation of semiquinone. The conditions for the titanometric and the stannometric determination of these materials were also established.

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Résumé On a établi les conditions de formation d'une hémiquinone, par l'étude potentiométrique du comportement de la résorufine, de l'o-acétylrésomfine et de l'éthoxyrésorufine. On en a déduit les conditions du titrage titanométrique et stannométrique de ces substances.