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炔烃的立体选择性硼氢化加成反应是有机合成中重要的反应之一.在硅烷的存在下,有机胺盐酸盐/硼烷体系可与炔烃在温和的反应条件下发生计量的加成反应.该反应不仅可高立体选择性地得到Z-式构型的1,2-硼氢化胺盐加成产物,而且反应产率高,产物易于分离提纯.对有机胺盐酸盐/硼烷体系与炔烃的加成反应机理进行的研究表明,胺盐与B(C6F5)3及硅烷反应所生成的硼氢化胺盐"[R2NH2]+[H-B(C6F5)3]-",虽然被认为是受限路易斯酸碱对化学的活性中间体,但其本身并不能直接还原炔烃;炔烃必须首先被催化量的路易斯酸B(C6F5)3活化后才可与[H-B(C6F5)3]-加成.同时,胺盐氯阴离子Cl-与路易斯酸B(C6F5)3之间的弱的相互作用直接决定着产物的立体选择性,[H-B(C6F5)3]-以反式加成的方式进攻活化后的炔烃最终得到Z-式构型的硼氢化加成产物. 相似文献
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苯乙烯基吡啶化合物,由于它可能在医学方面[1]和光电子功能材料[2]方面有实际应用前景,已引起人们的兴趣。苯乙烯吡啶化合物的光化学性质类似于二苯乙烯化合物,在光照下可以发生顺-反异构反应[3]、加成反应和二聚反应[4]等不同的光化学反应。 相似文献
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邢其毅等[1]研究了烷基、芳基格氏试剂对乙烯四羧酸四乙酯的加成,发现这类反应为1,4-加成[2~6]. 相似文献
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李治平 《高等学校化学学报》1986,7(8):750
穿心莲主要有效成分为穿心莲内酯、穿心莲新内酯、脱氧穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等,在临床上的疗效已有报道[1-2],关于它的抑制肿瘤效果,国内外均未见报莲。硒抑制肿瘤的作用,已有报道[3],硒是人体不可缺少的微量元素[3]。我们采用穿心莲内酯与亚硒酸钠加成的方法[4],制成水溶性的穿心莲内酯硒化物,经动物试验得到抑瘤活性显著的效果(见表1)。 相似文献
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裴文 《高等学校化学学报》1999,20(2):251-253
前文曾报道了α-苯磺酰基-α,β-不饱和酮作为双烯体和亲双烯体所进行的不对称催化HeteroDiels-Alder反应[1]和Diels-Alder反应[2].为深入研究其反应机理,提出反应过渡态模型和鉴定环加成物构型. 相似文献
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比较研究了以C2O42-为共反应物时5个结构相关的Ru(II)配合物[Ru(bpy)2L1]2+, [Ru(bpy)2L2]2+, [Ru(bpy)2L3]2+, [Ru(phen)2L1]2+和[Ru(phen)2L2]2+(其中bpy=2,2′-联吡啶, phen=1,10-邻菲啰啉, L1=4-羧基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉, L2=3-羧基-4-羟基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉, L3=3,4-二羟基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉)的电致化学发光(ECL)性质. 结果表明, 酚羟基的存在能有效地淬灭Ru(II)配合物[Ru(bpy)2L2]2+, [Ru(bpy)2L3]2+和[Ru(phen)2L2]2+的ECL, 其它Ru(II)配合物的ECL量子效率与[Ru(bpy)3]2+相差不大. 相似文献
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CF-2是一种新型的高硅沸石。1981年我们实验室首先在二乙醇胺-甘油-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中制备成功[1],以后才见到关于Theta-1[2],ISI-1[3],KZ-2[4],NO-10[5]和ZSM-22[6]沸石的报道。 相似文献
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双(O,O-二芳基硫磷酰基)多硫物(Ⅰ)具有杀虫作用[1]、增效作用[2,3]、杀菌作用[4],亦可用作橡胶硫化剂[5]。R为芳基的I,除几个双二硫物(I,n=2)[6,7]外,文献中尚未有记载,为探索它们的杀菌活性,我们用下列反应由(Ⅱ)或(Ⅲ)合成了17个行为2,3和4,R为芳基、卤代芳基的I。 相似文献
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四苯并叶琳(TBP)及其金属配合物是一类新型的光敏性分子,其0-0跃迁出现在λmax大于630nm的红光区,在光功能材料方面显示出良好的应用前景[1-2].虽然有关meso-四取代四苯并叶琳金属配合物的合成及其光谱性能的研究已有多篇报道[3-8],但报道方法的产率较低(最高达15%[7],有关的光谱性能的报道也不一致[3-5]。 相似文献
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含三氯甲基的化合物是精细有机合成的重要中间体,因为三氯甲基能进行多种的官能团转移。通常直接引入三氯甲基的方法是氯仿与羰基化合物在碱存在下进行亲核加成而得[1];而氯仿与α,β-不饱和羰基化合物通过Michael加成,引入三氯甲基,尚未见过文献报道。作者在前文[2,3]已报道了在附载型氟离子试剂KF/Al2O3/PEG 4000(简称FAP)的存在下,硝基烷可与α,β-不饱和羰基化合物顺利地进行Michael加成反应,并且发现FAP具有很强的喊性和弱的亲核性。据文献报道[7],KF/Al2O3是环境友好的碱性催化剂,可催化多种有机反应的进行。而作者发现,FAP的表面碱性比KF/Al2O3高。因此,作者用FAP做碱,考察氯仿与不饱和羰基化合物的Michael加成;实验发现,可顺利得到含三氯甲基的Michael加成产物,用GC跟踪反应没有发现产生的三氯甲基负离子进一步衰减为二氯卡宾,与双键加成生成三员环化合物。并且用过的FAP经lmmHg,150℃重新活化2小时后可重新使用,不影响反应效果。 相似文献
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α,ω-双香豆素长链化合物的光二聚反应,由于香豆素基受长链的束缚,被限制于一定的活动空间,从而地提高了其光二聚反应的效率,已见诸于过去的报道[1].同时文献也表明香豆素及其衍生物如呋喃并8-甲氧基香豆素等,由于3,4-双键的缺电子性,因而能够和富电子的烯烃如四甲基乙烯等通过光诱导电子转移生成激基复合物(Exciplex),然后实现(2+2)光加成反应[2].在Wels等[3]的研究工作中四甲基乙烯的用量约10倍于香豆素的用量,他们认为四甲基乙烯障碍或干扰了香豆素激基缔合物(Excimer)的生成,使香豆素的二聚反应猝灭而形成烯烃和香豆素的光环加成产物.本工作合成了一新型A,X-双香豆素长链化合物,在其联接链中除联有四甘醇外,还带有一菲罗啉基.同时该分子中菲罗啉和香豆素的摩尔比为1:2.十分显然,这一化合物在光照过程中可能存在两类不同的光环加成反应,即香豆素间或香豆素与菲罗啉间的反应.本文对此问题进行了初步研究. 相似文献
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近年来,离子选择性电极已应用于有机氯、溴[1-3]及碘[4]的微量分析。但在电位滴定中,水介质的终点不明显[5-6],非水介质用的乙酸[1,2]有刺激性,而1,4-二氧环[3]已烷则价太贵。 相似文献
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小分子玉米肽Leu-Asp-Tyr-Glu保护线粒体抗氧化损伤的研究 总被引:2,自引:1,他引:1
线粒体是细胞内氧代谢的主要场所,其膜上富含不饱和脂肪酸,使得线粒体成为自由基进攻的主要靶部位[1].自由基作用于线粒体膜发生脂质过氧化损伤反应,引起膜的结构与功能改变,使得膜上一系列重要的酶空间排列紊乱,活性降低,膜的通透性改变,诱发多种疾病[2].目前,抗氧化肽类作为一种非酶类自由基清除剂的研究正在兴起[3].来源于玉米醇溶蛋白酶降解物中的低分子量肽具有许多重要的生理功能,如促进乙醇代谢、抗疲劳作用以及降血脂等功效[4].而这些功能的实现主要依赖于其抗氧化活性[5].最近,我们从玉米蛋白酶解物中获得了一种新的小分子抗氧化肽Leu-Asp-Tyr-Glu(LD YE,LD YE经文献检索为一种新的寡肽)[6]. 相似文献
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钌多吡啶配合物的合成及插入配体的位阻效应对键合DNA的影响 总被引:8,自引:0,他引:8
合成了2,3-二甲基-1,4,8,9-四氮三联苯(dmtatp)和2,3-二苯基-1,4,8,9-四氮三联苯(dptatp)两种新配体及它们与2,2′-联吡啶和钌(Ⅱ)的混配物[Ru(bpy)2dmtatp]2+(1)和[Ru(bpy)2dptatp]2+(2),用电子吸收光谱、稳态荧光、粘度测定和圆二色谱研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结合我们以前对配合物[Ru(bpy)2tatp]2+(3)(tatp为1,4,8,9-四氮三联苯)与小牛胸腺DNA的作用研究,得出配合物与DNA的键合强度顺序为:[Ru(bpy)2tatp]2+>[Ru(bpy)2dptatp]2+>[Ru(bpy)2dmtatp]2+,这与插入配体的位阻效应的减少趋势相一致。同时,还测定了配合物与DNA的键合常数。 相似文献
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尽管目前人们对富勒烯[C60]的过渡金属有机物研究较多[1],但通过氮卡宾方式连接的C60二茂铁衍生物尚未见报道。鉴于对C60反应的浓厚兴趣及二茂铁的广泛应用价值[2]我们 利用C60的缺电子性[3]将其与二茂铁甲基氮卡宾进行[1+2]环加成反应,分离并表征了一种具有齿轮式结构的新奇C60二茂铁衍生物(CpFeC5H4CH2N)5C60(l)。 相似文献
20.
为进一步研究饰的配合物在双烯烃催化聚合反应体系中的作用,我们用XPS研究了一些铈的化合物,为探讨饰配合物的电子结构积累必要数据.对于某些简单的饰化合物,已有一些作者研究[1,2,3]对于Ce3d的伴峰指定是Shake-up过程[4],还是Shake-down伴峰[5,6,7]说法不一我们通过系统研究,对于Ce3d区域的峰提出一些看法。 相似文献