计时电位法研究照相染料与溴化银晶体的相互作用

本文以电沉积在银电极上的溴化银为研究对象,用计时电位法研究了照相染料与溴化银晶体之间的相互作用。结果表明,染料对溴化银过渡时间、还原电位和电还原惰性物生成量均有显著影响,并且生成的电还原惰性物量的多少或平衡常数的大小与照相染料对溴化银乳剂感光度之间有一定的关系。     

微分倒数示波计时电位法的研究—定量测试及滴定分析

首次利用微分倒数示波图定量测试微量金属离子并滴定分析药物，结果满意。     

光谱法研究噻菁染料与血清蛋白的相互作用

本文通过吸收和荧光光谱法研究了一种噻菁染料与人血清蛋白及牛血清蛋白的相互作用。吸收光谱数据表明,与血清蛋白结合后,噻菁染料单体的吸收峰发生红移,同时强度也有很大变化;还通过吸收光谱计算确定了噻菁染料与血清蛋白的结合位点数（ n ）。与人血清蛋白或牛血清蛋白结合后,噻菁染料的荧光量子产率增加。分析噻菁染料的荧光强度随溶液中血清蛋白浓度的变化得到了二者反应的表观结合常数（ K _a）和自由能变化（ ΔG ）。根据表观结合常数（ K _a）可以判断,人血清蛋白比牛血清蛋白与噻菁染料的结合更强。     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型－电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２《ＳｉＶ＾ⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］．１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝Ｋ４Ｈ５［Ｓｉ＾ⅣＶ＾ⅤＷ９Ｏ４０］．１１Ｈ２Ｏ通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ－可见电子光谱，ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究，结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝后仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随钒原子数值多而增大，还原电子具有一定的离域性     

DFT能量分解和氮苄叉基苯胺分子π电子离域能的研究

为了探索密度泛函理论(DFT)方法中氮苄叉基苯胺分子π电子离域的本质, 介绍了将非平面分子氮苄叉基苯胺分子的DFT能量分成π和σ的方法, 并将π和σ电子能量分成单电子能部分: 动能ΔEπK(θ), ΔEσK(θ)和位能ΔEπP(θ), ΔEσP(θ); 双电子相互作用部分: 库仑作用ΔEππJ(θ), ΔEσσJ(θ), ΔEπσJ(θ)和交换相关作用ΔEππXC(θ), ΔEσσXC(Δ)以及ΔEπσXC(θ), 分析了垂直离域能ΔEV的稳定性及π电子离域对π和σ体系的影响. 在B3LYP/6-31G*, 6-311G*, 6-31G(2d), 6-311G(2d)水平下的计算结果表明, 与经典观点不同, π电子的离域是失稳定的, 且平面时失稳定性最强; 分析各个能量分量表明, 在π电子的离域过程中, π和σ体系均对基组较敏感, π体系本身单电子能的影响大于σ体系, π电子离域对双电子部分作用的影响主要体现在π-σ的耦合作用上.     

三嗪基苯胺桥联双环糊精的合成及其对染料分子的选择键合

通过N,N-二乙基-4-(二氯代-1,3,5-三嗪-2-基)苯胺分别与单-[6-(乙二胺基)-6-脱氧]-β-环糊精和单-[6-(二乙烯三胺基)-6-脱氧]-β-环糊精反应合成了两种三嗪基苯胺桥联双环糊精, 采用荧光和紫外光谱滴定方法测定了它们在磷酸缓冲溶液中(25 ℃, pH＝7.2)与几种具有不同形状和电子密度的染料分子包结配位的稳定常数. 结果表明, 三嗪基苯胺桥联双环糊精不但对具有较大电子密度的三角形客体结晶紫给出了6～26倍于天然环糊精的配位稳定常数, 而且对结晶紫/中性红分子对给出了高的分子选择性(K_CV/K_NR＝23～31). 分子力学研究表明, 桥联双环糊精对客体分子的强键合能力主要源于两个环糊精空腔及桥链基团对客体分子的协同键合, 特别是桥链中三嗪基苯胺基团与客体之间的p-p相互作用.     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型—电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２［ＳｉＶⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］·１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ—可见电子光谱、ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究．结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝盾仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随机原子数增多而增大．还原电子具有一定的离域性，并且离域程度与中心杂原子的种类有关．     

苯并咪唑-噻碳菁染料的合成及性质

2-(β-苯胺基乙烯基)-5-R-3-(γ-磺酸丙基)苯并噻唑内铵盐同5,6-二氯-1-乙基-2-甲基-3-(γ-磺酸丙基)苯并咪唑内铵盐在乙酸酐-三乙胺存在下缩合生成苯并咪唑-噻碳菁染料, 合成并表征了七个不对称苯并咪唑-噻碳菁, 其中六个为新化合物. 测试了它们的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱, 结果表明 不对称染料的Brooker偏离值与取代基R的Hammettσ~m常数呈线性关系. 取代的苯并噻唑杂环碱性顺序: 4,5-苯并＞5-CH~3＞5-H＞5-OCH~3＞5-F＞5-Cl＞5-CF~3 .     

反胶束中菁染料与AgCl粒子相互作用的光谱研究

在阴离子型和非离子型表面活性剂组成的反胶束体系中研究了直径为11～14nm的AgCl微粒子与菁染料之间的作用,讨论了AgCl纳米粒子对菁染料的吸附及荧光猝灭现象.     

增感染料1556、798吸附在银电极上的表面增强拉曼光谱

本文利用表面增强拉曼光谱研究了增感染料1556、798在银电极上的吸附,通过比较染料的固体拉曼光谱和染料的表面增强光谱,我们发现两种染料在银电极表面的吸附行为不完全相同,吸附时染料分子的平面基本上与电极表面相垂直。     

稀土与染料的相互作用

本文用可见吸收光谱、核磁共振谱、红外光谱等分析方法,研究了Nd、Eu与阳离子染料、酸性染料、活性染料及直接染料之间的相互作用。结果表明稀土与大多数染料之间没有形成稳定的配合物,在中性或酸性条件下与含磺酸基的染料之间只形成磺酸盐,与含羧酸基的染料之间形成羧酸盐。只有与酸性媒介染料之间形成稳定的配合物,其结构与铬及其配合物相似。     

菁染料和份菁染料薄膜的光稳定性研究

利用UV-Vis吸收光谱仪和光化学反应器研究了菁染料和份菁染料薄膜的光降解动力学.与相应的份菁染料相比,携带正电荷的菁染料薄膜具有相对较好的光稳定性.运用量子化学中的SCF-MO-PM3方法,全优化计算了这些染料的分子几何构型和电子结构,并解释了染料的光稳定性与其分子结构的关系.     

菁染料和份菁染料溶液的光降解机理的研究

利用UV-Vis吸收光谱仪和光化学反应器,研究了菁染料和份菁染料溶液的光降解动力学,认为染料在乙腈溶液中的光褪色反应服从假一级或零级动力学.利用GC/MS光谱仪检测了染料的光降解产物.与相应的份菁染料相比,携带正电荷的菁染料具有相对较好的光稳定性.研究结果表明,菁染料光降解反应的中间体可能是染料的半氧化态Dye⁺,并利用纳秒级闪光光解技术研究了Dye⁺的瞬态吸收光谱.     

NATURE OF THE INTERACTION BETWEEN THE PHOTOACTIVE COMPOUND PHENYLHEPTATRIYNE AND ANIMAL VIRUSES

Abstract— The levels of DNA excision repair, as measured by unscheduled DNA synthesis (UDS) and the UV-endonuclease sensitive site assay, were compared in cells derived from human fetal brain and dermal tissues. The level of UDS induced following ultraviolet (UV) irradiation was found to be lower (approx. 60%) in the fetal brain cells than in fetal dermal cells. It was determined, using the UV-endonuclease sensitive site assay to confirm the UDS observation, that 50% of the dimers induced by UV in fetal dermal cells were repaired in 8h, while only 15% were removed in the fetal brain cells during the same period of time. Even after 24 h, only 44% of the dimers induced by UV in the fetal brain cells were repaired, while 65% were removed in the dermal cells. These data suggest that cultured human fetal brain cells exhibit lower levels of excision repair compared to cultured human fetal dermal cells.     

照相光谱增感染料及其组合在溴化银表面的吸附及吸附热测量

本文研究了三个光谱增感染料及其组合在一些溶液中的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱,得到25℃在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线,并采用精密量热技术测量了微小吸附热效应,得到25±0.01℃染料Ⅰ在溴化银水悬浮液中被吸附的等位摩尔吸附焓△H₂₉₈-(335±2.5)kJ/mol(表面覆盖度θ=0.94)。结合对染料组合的光吸收、吸附以及吸附热等的测试结果,对照相乳剂生产中采用的先加入感绿染料Ⅱ、Ⅲ,后加入感红染料Ⅰ的步序,从吸附角度作了初步的理论探讨。研究结果也表明,精密量热技术与光吸收测量等手段相结合,将有助于在乳剂制备过程中分析研究染料的增感效果。     

J-聚集体生成中阴离子菁与外加盐反离子相互作用的量热与电化学活度测量

用量热和反离子活度测量法研究了阴离子菁(Ⅰ)在DMF-水(35%DMF,V/V)中生成J-聚集体时,染料与外加盐反离子之间的相互作用。当外加盐为CdCl_2或LaCl_3时,由量热曲线获得J-聚集焓△H_9,分别为-42.6,-42.0kJ·mol~(-1),染料(Ⅰ)束缚的Cd~(2 ),La~(3 )量与染料量之比分别为0.48:1和0.31:1。由反离子活度的电化学活度测量获得束缚的Cd~(2 )离子量与染料量之比为0.47:1,这些结果表明J-聚集体中,染料与其反离子形成了盐型的总体。     

ON THE NATURE OF THE NUCLEOPHILE IN THE MIXTURE OF PHOSPHITES AND AMINES

Abstract

It is now commonly accepted that in the presence of strong bases (like metal alcoholates) an equilibrium between phosphite and phosphonate forms of dialkyl phosphites exists and that the phosphite form is highly reactive in the reaction with carbonyl compounds. There is a controversy on the structure of the active form of the phosphite when the addition is catalyzed by amines. We have found that aliphatic amines and dialkyl phoshites form a complex which is a reactive species. Its stoichiometry depends on the nature of the solvent.     

水煤浆添加剂与煤之间的相互作用规律研究 Ⅰ. 复合煤颗粒间的相互作用对水煤浆流变性的影响

使用12种不同分散剂对14种不同变质程度的煤进行了成浆性实验，分析了182个水煤浆(CWS)样品的流变性。结果表明，低变质程度和高灰煤浆多呈屈服假塑性，煤的性质起主导作用；变质程度高且灰分较低煤浆的流变性，主要依赖于分散剂的结构与性质；分子结构单元立体空间效应大，疏水基团与亲水基团呈立体间隔分布的分散剂，易形成屈服假塑性CWS；分子线度长，亲水基团与疏水基团呈线性间隔分布的分散剂，易形成胀塑性CWS。复合煤粒间的相互作用方式是决定CWS流变特性的关键。