三芳基-2-吡唑啉化合物分子内光诱导电荷转移过程的研究

本工作对带有不同取代基的1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的稳态光物理行为进行了研究,从它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱以及荧光量子效率的结果表明,这类化合物分子内共轭的及非共轭的光诱导电荷转移的趋向取决于上述两过程间的竞争。     

受阻三芳基吡唑啉类化合物光物理行为的研究

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物因存在着广泛的应用前景,引起了人们极大的兴趣.吡唑啉类化合物不仅是良好的荧光增白剂,而且在静电复印中,它还是良好的光导材料.该类化合物具有强烈的荧光发射特性,因此许多研究都涉及其荧光光谱问题,在前人的报导中曾指出:芳基吡唑啉化合物所以具较强荧光,主要是由于其分子内存在着良好共平面性的“芳基—C=N—N—芳基”电荷转移发色团,而任何引起该发色团扭曲的效果都将对分子的发光能力带来影响.但对于这一看法,在对吡唑啉化合物发光行为的最近研究中已提出不     

2-芳基苯并噁唑衍生物与光物理行为研究

对2-芳基苯并噁唑衍生物的光谱及光物理行为进行了研究。结果表明,该系列化合物与常见分子内共轭电荷转移化合物的特性明显不同。分析了存在差异的原因,指出该类化合物的较强的荧光发射能力与其分子中的C=N双键的异构化受阻密切相关。     

三芳基吡唑啉噁二唑类衍生物的合成及其荧光光谱研究

提出了一种新的合成1,3,4-噁二唑化合物的方法,并通过Wittig反应将其与1,3,5-三芳基-2-吡唑啉相连合成了6种新的三芳基吡唑啉噁二唑类化合物.用红外光谱、质谱、核磁共振谱和元素分析对合成化合物进行了结构表征.用荧光光谱仪对它们的荧光性能进行了测试,测试结果表明目标产物具有良好的荧光性,其荧光发射波长均在437～511nm范围内,荧光量子产率最大可达0.36.     

取代基对吡唑衍生物发光行为的影响

对两种带有不同取代基吡唑啉化合物的光谱和光物理行为进行了比较研究．结果表明,吡唑啉环３－位处所联基团推一拉电子能力的改变对化合物的荧光量子产率、荧光猝灭等有巨大影响．这是由吡唑啉化合物本身的结构特征所决定的．     

2-吡唑啉类化合物光物理行为的研究──分子内两种电荷转移机制的竞争

近年来,1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的光物理及光化学问题研究引起了广泛兴趣^[1,2],这是由于2-吡唑啉化合物不仅是一种良好的荧光增白剂,在纺织工业中得到普遍应用,而且还是一种可在静电复印中应用的良好光导材料^[3,4].     

5位芘取代的三芳基吡唑啉化合物的光物理行为

合成了化合物 1 ,3 二苯基 5 ( 1 芘基 ) 2 吡唑啉 (DPPP) .由于 5位大取代基的存在 ,使整个分子不在同一平面 ,导致吡唑啉化合物光物理性质的改变 .DPPP光物理行为的研究表明 :即使在较低的浓度下 ( c=1 .0 8× 1 0 -5 mol·L-1) ,DPPP分子间也易生成电荷转移络合物 ;其荧光光谱表现出明显的溶剂极性效应、浓度效应和温度效应 ,不同的环境条件下可发射芘单体的荧光、分子内电荷转移络合物的荧光及分子间电荷转移络合物的荧光 .     

1,5-二苯基-3-联苯基-2-吡唑啉的荧光光谱行为研究

吡唑啉衍生物具有优异的空穴传输性能和光致发光性能。本文采用荧光光谱法研究了化合物1,5-二苯基-3-联苯基-2-吡唑啉(DBP)的荧光光谱行为。DBP有较强的荧光发射,其光谱行为受溶剂极性和酸度影响显著。随着溶剂极性增加,DBP的荧光发射峰明显红移,其激发态与基态的偶极矩差值增大,发生了分子内电荷转移。在强酸性条件下,DBP的荧光被显著猝灭,量子产率降低。另外,受体分子芴酮或三硝基芴酮能有效猝灭DBP的荧光,其猝灭机理为动态猝灭,两者发生了较强的分子间光诱导电荷转移。DBP与三硝基芴酮间的电荷转移作用明显大于芴酮。     

1-乙酰基-3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-5-芳基-2-吡唑啉的合成及Cu2+荧光探针行为

设计合成了6个1-乙酰基-3-(2-羟基-4,6二甲氧基苯基)-5-芳基-2-吡唑啉化合物4a～4f.测试了它们的紫外光谱和荧光光谱,研究了其对铜离子的选择性识别作用.结果表明,化合物4f作为铜离子荧光探针,受常见离子干扰较小,对于铜离子有着较高的选择性和较低的检出限.     

几种吡唑啉衍生物的光致发光和电致发光特性研究: 一类 蓝色的OLED发光材料

对四种不同结构的吡唑啉化合物在溶液和薄膜中的光致发光行为及作为掺杂染料组成两种不同结构电致发光(EL)器件的发光行为进行了研究。结果表明,具有相同共轭部分,但未成环的腙类化合物,不论在溶液中或在固相条件下,都不能很好的发射荧光。而构成了吡唑啉环的化合物,则在上述两种情况下都有较强的荧光发射能力。在5位处联有苯基的非平面状吡唑啉化合物,由于不易于结晶化而有良好的成膜性能;相反,在5位处无苯环联结者,如EP3,则由于其易于结晶化,因而不利于器件的制作。     

具有扭曲的分子内电荷转移的芳香酮衍生物的结构与光谱性能研究

设计合成了一系列基于芳香酮的具有分子内扭曲态电荷转移(TICT)特性的化合物,通过线性光物理性质与双光子吸收性质的表征,研究了分子结构中不同共轭基团和不同取代基位置对化合物光谱性能的影响,同时通过溶剂效应研究了化合物的分子内电荷转移性质。结合理论计算结果表明分子的共轭骨架和取代基的位置都能显著影响分子内电荷转移特征。其中芴酮系列的化合物表现出了较强的双光子吸收与聚集诱导荧光增强效应,在生物荧光成像领域有着潜在的应用价值。     

取代氧翁盐化合物的分子内电荷转移和光谱行为的研究

合成了一组带不同取代基的2,4,6-三芳基氧翁盐化合物, 对它们在不同溶剂中的光物理行为进行了研究表明: 取代基的性质(推或拉电子)和位置(X轴或Y轴)对化合物的发光有很大影响。本工作还利用荧光去偏振方法研究了氧翁盐化合物分子内的能量转移以及通过加入三氟醋酸使叔胺季铵盐化方法, 为这类化合物提供了在非水溶剂中作为荧光指示剂应用的可能性。     

Photoinduced intramolecular charge transfer and S2 fluorescence in thiophene-pi-conjugated donor-acceptor systems: experimental and TDDFT studies

Experimental and theoretical methods were used to study newly synthesized thiophene-pi-conjugated donor-acceptor compounds, which were found to exhibit efficient intramolecular charge-transfer emission in polar solvents with relatively large Stokes shifts and strong solvatochromism. To gain insight into the solvatochromic behavior of these compounds, the dependence of the spectra on solvent polarity was studied on the basis of Lippert-Mataga models. We found that intramolecular charge transfer in these donor-acceptor systems is significantly dependent on the electron-withdrawing substituents at the thienyl 2-position. The dependence of the absorption and emission spectra of these compounds in methanol on the concentration of trifluoroacetic acid was used to confirm intramolecular charge-transfer emission. Moreover, the calculated absorption and emission energies, which are in accordance with the experimental values, suggested that fluorescence can be emitted from different geometric conformations. In addition, a novel S(2) fluorescence phenomenon for some of these compounds was also be observed. The fluorescence excitation spectra were used to confirm the S(2) fluorescence. We demonstrate that S(2) fluorescence can be explained by the calculated energy gap between the S(2) and S(1) states of these molecules. Furthermore, nonlinear optical behavior of the thiophene-pi-conjugated compound with diethylcyanomethylphosphonate substituents was predicted in theory.     

某些结构受阻氧鎓盐的吸收和荧光

氧锅盐是一类带正电行的杂环化合物，作为一种合成中间体，氧锅盐在有机合成方面已得到广泛的应用［’］近年来人们对其发光和光谱性质的研究也给予足够的注意．这是由于很多氧锅盐化合物有着很强的荧光发射【’J，并且其中有些已被用作激光染料出或Q一开关材料卜1由于氧钠盐强烈的亲电特性，因而它在聚乙烯咋哇电照相体系中也受到特殊的注意，即通过它来捕获电子和诱导分子内正空穴向负电极方向迁移问染料分子的刚性化对激发分子的弛豫过程往往会带来巨大的影响，如非刚性化分子会通过分子内自由旋转使分子在激发态的弛豫过程中形成不同的…     

某些结构受阻氧鎓盐的吸收和荧光

A series of pyrylium compounds with different structures have been synthesized. The photophysical behavior of these compounds has also been measured. Results show that the structures of compounds and the polarities of solvents make great effects on the photophysical behaviors of compounds, especially when the structures of compounds are hindered. It indicats that the intramolecular rotation relaxation of compounds in excited state in closely related to the fluorescence quantum yields of compounds.     

Photophysical behaviour of some pyrenylethylene derivatives and its implication on trans → cis photoisomerisation reactions

The fluorescence properties of some pyrenylethylene derivatives capable of exhibiting twisted intramolecular charge transfer phenomenon havebeen studied as a function of solvent polarity. The solvent polarity dependent change in the fluorescence quantum yield has been interpreted in terms of intramolecular retational relaxations. The trans → cis photoisomerization data of the compounds indicate that the twist around the ethylenic double bond is accelerated in polar solvents.     

苝四羧酸多联体化合物的合成及其光谱特性研究

本文合成了8个 四羧酸多联体化合物;测定了这些化合物的吸收光谱、荧光光谱。研究了由供电子分子键连的多联体分子的光谱特性及其分子体系内稳态荧光猝灭机理。首次从吸收光谱和荧光光谱上分析和考察了四羧酸多联体化合物分子体系内的光致电子转移反应。