1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物光物理行为的研究

近年来，在分子内电荷转移化合物发光行为的研究中，对分子激发态非辐射衰变通道问题的研究有了较大的进展［‘－’］．在分子结构和所处环境两因素对激发分子非辐射衰变过程影响的研究中，在结构方面已经认识到如化合物分子内双键的特性、杂原子的存在以及分子的几何构象等都可能对化合物的发光行为带来很大影响［’－’1．特别是分子立体几何构象问题，自F6rster－Hoffmarm提出他们的模型以来同，最近迅速发展起来的所谓“扭曲的分子内电荷转移（TICT）”概念同，使分子构象问题在荧光、激光染料的光物理研究中占有十分重要的位置．按…     

受阻三芳基吡唑啉类化合物光物理行为的研究

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物因存在着广泛的应用前景,引起了人们极大的兴趣.吡唑啉类化合物不仅是良好的荧光增白剂,而且在静电复印中,它还是良好的光导材料.该类化合物具有强烈的荧光发射特性,因此许多研究都涉及其荧光光谱问题,在前人的报导中曾指出:芳基吡唑啉化合物所以具较强荧光,主要是由于其分子内存在着良好共平面性的“芳基—C=N—N—芳基”电荷转移发色团,而任何引起该发色团扭曲的效果都将对分子的发光能力带来影响.但对于这一看法,在对吡唑啉化合物发光行为的最近研究中已提出不     

三芳基-2-吡唑啉化合物分子内光诱导电荷转移过程的研究

本工作对带有不同取代基的1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的稳态光物理行为进行了研究,从它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱以及荧光量子效率的结果表明,这类化合物分子内共轭的及非共轭的光诱导电荷转移的趋向取决于上述两过程间的竞争。     

联有含氮茋的2-吡唑啉化合物的光物理行为

合成了一种在（5）位上联有含氮的2-吡唑啉化合物，研究了该化合物分子所呈现的光敏顺-反异构化现象，并对其机理进行了考察，研究结果表明：具电子转移性质的该化合物顺-反异构化反应速率强烈的依赖于溶剂的极性。同时，光敏异构化还导致了该吡唑啉化合物荧光发射强度随光照时间而增大的有趣结果。     

5位芘取代的三芳基吡唑啉化合物的光物理行为

合成了化合物 1 ,3 二苯基 5 ( 1 芘基 ) 2 吡唑啉 (DPPP) .由于 5位大取代基的存在 ,使整个分子不在同一平面 ,导致吡唑啉化合物光物理性质的改变 .DPPP光物理行为的研究表明 :即使在较低的浓度下 ( c=1 .0 8× 1 0 -5 mol·L-1) ,DPPP分子间也易生成电荷转移络合物 ;其荧光光谱表现出明显的溶剂极性效应、浓度效应和温度效应 ,不同的环境条件下可发射芘单体的荧光、分子内电荷转移络合物的荧光及分子间电荷转移络合物的荧光 .     

联有含氮艹/氐的2-吡唑啉化合物的光物理行为

合成了一种在(5)位上联有含氮的2-吡唑啉化合物，研究了该化合物分子所呈现的光敏顺-反异构化现象，并对其机理进行了考察，研究结果表明：具电子转移性质的该化合物顺-反异构化反应速率强烈的依赖于溶剂的极性。同时，光敏异构化还导致了该吡唑啉化合物荧光发射强度随光照时间而增大的有趣结果。     

2-芳基苯并噁唑衍生物与光物理行为研究

对2-芳基苯并噁唑衍生物的光谱及光物理行为进行了研究。结果表明,该系列化合物与常见分子内共轭电荷转移化合物的特性明显不同。分析了存在差异的原因,指出该类化合物的较强的荧光发射能力与其分子中的C=N双键的异构化受阻密切相关。     

2-吡唑啉类化合物光物理行为的研究──分子内两种电荷转移机制的竞争

近年来,1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的光物理及光化学问题研究引起了广泛兴趣^[1,2],这是由于2-吡唑啉化合物不仅是一种良好的荧光增白剂,在纺织工业中得到普遍应用,而且还是一种可在静电复印中应用的良好光导材料^[3,4].     

1,3,5-三芳基吡唑类化合物合成的新方法

发现了一种以查耳酮(1a～1g)等不饱和酮(1h)和苯肼为主要原料,二氢铬酸四吡啶合钴(TPCD)为脱氢芳构化试剂,经“一锅法”合成1,3,5-三芳基吡唑(3a～3g)等吡唑类化合物的新方法.合成过程中首先生成的1,3,5-三取代吡唑啉不需要分离,直接在二氢铬酸四吡啶合钴氧化下脱氢芳构化成相应的吡唑类化合物,反应物分子中的碳-碳双键不受加入的二氢铬酸四吡啶合钴影响.该合成方法原料易得,反应条件温和,产率较高(65%～93%).     

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物光物理行为的研究

为了进一步了解电子转移过程中所存在的一些问题,本工作设计合成了一系列带不同取代基的1,3,5-三芳基-2-毗哇琳化合物,在此基础上系统地研究了2-毗哇琳化合物的稳态光物理行为,得到一些有意义的结果。     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

带取代基硝酮化合物光环化反应的研究

本工作合成了一系列取代的硝酮类化合物。其中部分化合物仅一侧的苯环上带有取代基,而另部分化合物则两个苯环上均带有取代基。研究工作表明:取代基处于一侧的硝酮类化合物,不论取代基是给出电子或接受电子的,均有利于化合物光环化反应的进行。而当两个苯环分别带有给电子及接受电子的取代基形成推拉结构时,则大大减弱了化合物光环化反应的发生。文章对上述结果进行了初步讨论。     

氧鎓盐分子在受限制体系中的电荷转移和发光行为

2,4,6-三芳基氧盐是一类类似于三苯甲烷染料的化合物^[1].其结构中存在两种跃迁矩,分别对应于分子的X-轴方向(2,6-位取代基)和Y-轴方向(4-位取代基).因此,2,4,6-三芳基氧盐的吸收光谱中存在着两个较具特征的吸收峰^[2].     

二苯基吡唑啉衍生物发光态构象的研究

本工作在合成了几种不同结构吡唑啉衍生物的基础上,测定了它们在相同极性,不同粘度介质中的荧光量子产率并表明:和1-位氮原子相联苯基的旋转松弛对该类化合物的发光具有决定意义,通过对化合物在极性与非极性溶剂内和在冻结与流动条件下(低温与室温下)荧光强度的比较,证明了二苯基吡唑啉化合物的发光态具有扭曲构象。     

带不同取代基氧鎓盐化合物电子光谱的研究

本工作对几种不同取代氧鎓盐化合物的荧光光谱和荧光猝灭进行研究,发现在液氮温度下,激发的氧鎓盐分子能和作为猝灭剂的电子给体分子在光谱的长波方向发出激基复合物的荧光。在基态条件下,氧鎓盐能和电子给体生成稳定的电荷转移络合物(CTC)。在冻结的条件下,由于激发的络合物不容易解离或减少了某些无辐射衰减的途径,有可能明显地观察到激发的CTC的发光。     

吡唑啉类化合物在溶剂中的溶致变色和光物理

在合成了一系列取代的二苯基吡唑啉衍生物基础上对其在不同溶剂中的溶致变色行为进行了研究。利用Bilot-Kawaski公式对不同化合物在基态和激发态时分子偶极矩的差值进行了计算, 表明当拉电子基与分子中C-3原子相联时, 化合物的偶极矩可发生很大变化, 说明拉电子基团的引入有力地促进了分子内的电荷转移。用E_T(30)值作为不同溶剂极性大小的指标, 发现它能和该类化合物一系列溶液的光物理性质建立起良好的线性关系。     

2-吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的2-吡唑啉类化合物:1-3-二苯基-4-(p-硝基苄叉)-2-吡唑啉,研究了该化合物在室温及低温77K时的稳态光物理行为,结果表明:在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制,其一是从N1→N2→C3→苯基,其二是从N1→N2→C3→C4→P-硝基苄叉,光激发下,两种电荷转移机制相互竞争,且具有不同的发光构象。