氯代烃光解活泼自由基的ESR研究

本文用2,4-二硝基苯亚甲基特丁基氮氧化物(DNPBN)作自由基捕捉剂研究了氯代烃光解过程产生的自由基中间体。实验结果表明在汞灯照射下键能较低的多氯代烷烃分子中的碳-氯键极易发生均裂而产生碳中心自由基与活泼的氯原子, 并且后者可被DNPBN捕获, 形成颇为稳定的氮氧自由基加合物[Cl-DNPBN]~·。对多氯代苯,随着取代氯原子数目增多, 加合物[Cl-DNPBN]~·的ESR信号强度也明显增加。此外, DNPBN对氯原子的大量捕捉实验还证明它对氯原子是一种高效的特征捕捉剂。     

酯-二苯酮光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

自旋捕捉技术与ESR相结合,为检测反应过程中产生的自由基活泼中间体提供一个方便且有效的方法。近年来,国内外研究工作者利用这一方法,对固相,液相和气相中产生的活泼自由基已进行了广泛的研究^[1-12]。     

苯甲醛及对溴苯甲醛光解初级过程自由基的ESR研究

苯甲醛的光解与其在放置过程中的自氧化引发机理密切相关,因此确定光解过程的主要中间产物有重要意义。自氧化的全过程比较复杂,但单纯的光解本身显然相对简单一些。本文用自旋捕捉-ESR技术研究了苯甲醛及与其相类似的对溴苯甲醛在紫外和可见光作用下生成的活泼中间体,并讨论了在本文实验条件下的光解初级过程。     

二茂铁及其胺甲基类取代衍生物的紫外光解自由基的研究

本文用自旋捕捉-ESR技术研究了二茂戊铁、环二烯和胺甲基类取代二茂铁的紫外光解过程中的活泼自由基。结果表明,二茂铁光解初级过程中生成的自由基为(C_5H_5Fe)·和C_5H_5·,其衍生物光解则生成(C_5H_5Fe)·和RC_5H_4·,而(C_5H_5Fe)·还可以进一步分解给出C_5H_5和Fe。     

富勒醇清除OH自由基的ESR研究

富勒醇清除·ＯＨ自由基的ＥＳＲ研究祝严师，孙大勇，刘桂珍，刘子阳，詹瑞云，刘淑莹（中国科学院长春应用化学研究所应用谱学开放实验室，长春，１３００２２）关键词Ｃ_（６０），富勒醇，ＯＨ自由基，自旋捕捉，ＥＳＲ生物体内的许多现象均涉及到自由基反应，现已发?..     

甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)~(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)~(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)~(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.     

乙酸钠、草酸钠、酒石酸钾在三氧化钨-水体系中光生自由基的研究

当分散在溶液中的TiO₂、znO、CdS、WO₃等多相体系受到光照时,固态的半导体物质吸收光子后会产生电子-空穴对,它们在半导体界面上与周围介质反应,可能以各种方式进行电荷转移而形成不同的活泼中间体,引起人们对发生在半导体粉末上的光化学过程的关注。     

脂二胺在颜料分散体中光化学反应活泼自由基的ESR研究

用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了脂二胺在ZnO、TiO₂的庚烷或苯的分散体系中光诱导的电子转移过程。观察到DMPO与氮中心自由基加合物的ESR信号,表明捕捉到的自由基是脂二胺与光生空穴作用而产生的胺的阳离子自由基。     

一种研究活泼中间体的简便方法——自旋捕捉技术

本文介绍了一种检测短寿命自由基的简便方法——自旋捕捉技术.扼要地阐述了它的原理.列举了常用的自旋捕捉剂并比较了它们彼此间的优缺点.对它们与典型的自由基进行加成反应所形成的自旋加合物的ESR谱图进行了解析.同时列举了一些在生物研究中应用该技术的实例,从一个侧面说明它是研究各种反应中产生的活泼中间体具有化学特色的好方法.     

氯代烃光解活泼自由基的ESR研究

本文用2,4-二硝基苯亚甲基特丁基氮氧化物(DNPBN)作自由基捕捉剂研究了氯代烃光解过程产生的自由基中间体。实验结果表明在汞灯照射下键能较低的多氯代烷烃分子中的碳-氯键极易发生均裂而产生碳中心自由基与活泼的氯原子,并且后者可被DNPBN捕获,形成颇为稳定的氮氧自由基加合物[Cl-DNPBN]~·。对多氯代苯,随着取代氯原子数目增多,加合物[Cl-DNPBN]~·的ESR信号强度也明显增加。此外,DNPBN对氯原子的大量捕捉实验还证明它对氯原子是一种高效的特征捕捉剂。     

用电子自旋共振谱研究我国一些煤的自由基

本文用电子自旋共振谱(ESR)研究了我国十种不同变质程度的煤。电子自旋共振最重要的参数是g值、自由基的浓度、线宽和线形。用这些参数与煤中的碳、氧等元素相关联,发现ESR参数与煤的变质程度有密切关系。     

光诱导氧自由基与嘧啶碱基及其核苷反应的ESR研究

活性氧在破坏核酸结构,攻击其嘌呤碱基和嘧啶碱基,导致变异的出现和累积方面起重要作用。在生物体内,超氧自由基(O_2)是一个非常重要的活性氧,是氧分子单电子还原时首先生成的产物。由O_2衍生成过氧化氢(H_2O_2),羟基自由基(OH),单线态分子氧(~1O_2),     

酞花菁及金属酞菁化物紫外光解的ESR研究

在较强的紫外辐射作用下,即使较为稳定的酞菁化合物也可能发生光解。水文用自旋捕捉与ESR技术相结合的方法检出了在光解中生成的氮中心自由基。     

ESR STUDY OF FREE RADICALS IN IRRADIATED POLYAMIDE-1010

Polyamide-1010 samples were irradiated in vacuum at room temperature by Cobalt-60 γ-rays. The free radicals formed in irradiation were studied by means of electron spin resonance (ESR)techniques.The ESRspectra consisted of a quartet and a superimposed singlet which were attributed to radical -CO-NH-CH-CH_2 and -CH_2-C=O, respectively. The effects of temperature and crystaUinity on the radicals were discussed and the mechanism for the production and decay of the radicals was also proposed.     

DETECTION OF ACTIVE RADICALS FORMED DURING THE SONOLYSIS OF POLYMERS

Active radicals formed during the sonolysis of PVK (polyvinyl carbazole) and PMMA (polymethylmethacrylate) have been studied with the combination of spin thepping technique and ESR spectroscopy-The results show that: 1. For PVK, radicals CA and--CH_2--CH--are produced during the ultrasonic irradiationand only the later can be trapped by MNP. 2. For PMMA, radicals --C and --CH_2 are grnerated by sonolysis and both can be trappedby ND.