磺化酞菁铜分子膜／SiO2／Si界面电荷转移机制的研究

在具有不同氧化层厚度的p型硅基片上修饰2层磺化酞菁铜分子膜.利用时间分辨表面光电压谱技术,对该膜系的界面电荷转移机制的光电开关特性进行了研究。结果表明,用时间分辨表面光电压谱技术研究界面电荷转移过程具有明显优越性.     

酞菁铜与Q-CdS超微粒子界面的光致电荷转移研究

半导体超微粒子与有机分子界面的光致电行转移过程是当前光化学和材料科学研究的一个活跃领域［‘，2］；研究的目的主要有两个方面，一是研究半导体超微粒子表面光致电行转移的特性；二是研究有机分子对超微粒子的光敏化作用．目前，超微粒子的功能化研究日益深入，其独特的光     

酞菁铜与Q-CdS超微粒子界面的光致电荷转移研究

The photovoltaic features and photo-induced interfacial charge transfer of CuPc-modified Q-CdS films were investigated by surface photovoltage spectra and optical absorption spectra. The results show that the interfacial charge transfer and photosensitization between CuPc and Q-CdS occur under illumination. Based on the observations, the generation and processes of the charge transfer are proposed and discussed.     

n-GaAs(100)、Si(111)表面修饰卟啉分子的光致界面电荷转移特性的研究

利用表面光电压谱研究了四碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉(TTMAPPIH₂)修饰n-GaAS(100)和n-Si(111)半导体表面的光致界面电荷转移特性,结果表明,n-GaAs(100)表面修饰TTMAPPIH₂分子的光致界面电荷转移效率远比n-Si(111)表面修饰的高,并且发现在该卟啉分子的非吸收区也有明显的光致界面电荷转移现象,而与n-Si(111)间则没有这种转移特性。用电化学测量和UV光谱确定了TTMAPPIH₂相对于n-GaAs(100)、n-si(111)的能级位置关系,对TTMAPPIH₂分子与n-GaAs(100)和n-Si(111)间的不同光致界面电荷转移特性进行了解释。     

酞菁铜阴阳离子分子沉积(MD)膜润湿性研究

酞菁及其衍生物等大环平面分子具有良好的化学稳定性和优异的光电性能 [1,2 ] ,利用酞菁进行模拟生物光合作用的研究 ,以期实现新的光电转换技术 ,近年来已引起人们的广泛重视[3～ 5] .分子沉积(MD)超薄膜[6～ 8] 是以阴阳离子间静电相互作用为成膜驱动力 ,通过相反离子体系的单层交替沉积制备的层状有序超薄膜 .分子沉积技术广泛应用在固体表面改性和生物传感技术等领域 ,沉积分子的物理化学性质是影响其应用的主要因素 .本文通过紫外 -可见光谱跟踪了酞菁铜阴阳离子 MD膜的均匀沉积 ,并根据酞菁 MD膜表面接触角的变化 ,探讨分子端基的…     

系列Cu(Ⅱ/Ⅰ)配合物的制备及其表面光电压

采用水热法合成了{[Cu(phen)(H2O)(o-tpha)]·H2O}n(1), [Cu2Cl4(phen)2](2), [Cu4Cl4·(bipy)2](3)和[Cu2Cl2(phen)]n(4)(bipy=2,2'-bipyridyl, phen=1,10-phenanthroline, o-H2tpha=o-phthalic acid)4个铜配合物. X射线单晶衍射结果表明, 配合物1和4是具有一维无限结构的聚合物, 配合物2是双核Cu(Ⅱ) 配合物并由氢键连成超分子, 配合物3是四核Cu(Ⅰ) 簇合物. 常温下测定了4个配合物的表面光电压光谱(SPS)、场诱导表面光电压光谱(FISPS)、IR和UV-Vis-NIR光谱. SPS的测试结果显示, 4个化合物均在300~800 nm范围内存在光伏响应带, 但是它们呈现了不同的特性. 配合物1~3的表面光电压光谱呈现出正的表面光伏响应(SPV), 配合物4的SPS呈现出负的表面光伏响应. 4个配合物的表面光伏响应带的位置、数量以及强度均有明显不同.     

四磺酸酞菁锰(Ⅱ)的合成及其应用

四磺酸酞菁锰(Ⅱ)的合成及其应用;四磺酰氯酞菁;四磺酸酞菁锰(Ⅱ);合成;过氧化氢模拟酶     

SPS法研究ZnTPP对TiO_2的光谱敏化

本文利用表面光电压谱(Surface Photovohage spectroscopy,简称SPS)研究了ZnTPP对TiO_2粉末的光谱敏化,发现用ZnTPP修饰后的TiO_2(金红石和锐钛矿)粉末在可见区420、550和590nm附近有三个光伏响应带,它们分别对应于ZnTPP的Soret、Q(1,0)和Q(0,0)带。经过严格的实验和分析,证明这三个带是由ZnTPP对TiO_2的敏化光电压引起的,而不是ZnTPP自身的光伏响应。在敏化效果上,亚稳的锐钛矿优于金红石。同时,我们对这种光敏表面的光诱导电荷转移机制和SPS作为一种研究光谱敏化方法的可行性进行了讨论。     

C_(60)有序分子膜的光电特性

利用分子组装技术制备了C60 有序分子膜 ,利用光电谱研究了C60 有序分子膜光电特性。结果表明 ,C60 具有特殊的光电行为 ,作为良电子受体 ,在n -Si表面上表现出了与通常染料分子截然不同的光电荷转移特性。     

非手性的酞菁铜分子在Bi(111)表面上的手性特征

利用低温扫描隧道显微镜（LT-STM）研究了酞菁铜（CuPc）分子在Bi（111）表面上的吸附和手性自组装结构。由于较弱的分子-衬底相互作用,我们发现在液氮温度（78 K）下吸附在Bi（111）表面上的单个CuPc分子围绕着分子中心发生旋转,直到遇到其他分子形成团簇为止。随着分子覆盖度的增加,CuPc分子形成了自组装分子单层。高分辨STM图表明,非手性的CuPc分子出现了手性特征：两个相对的酞菁基团发生了弯曲。当覆盖度超过一个分子层,酞菁铜分子的吸附取向由“平躺”转变到“站立”姿态。我们认为,酞菁铜分子的手性起源是由两种因素共同导致的结果：一种是分子-衬底之间的非对称电荷转移,另一种是相邻分子间的非对称性的范德华力作用。     

Light-Induced Charge Transfer at Interface Between Lipid-Free RhTSPc Film and p-Si(111)

The present paper covers the lipid-free rhodium tetrasulfonato-phthalocyanine (RhTSPc) films prepared on p-Si(111) by using Langmuir-Blodgett technique. Their surface photovoltage spectra were measured. It was found that there is a strong interaction at the interface between the RhTSPc film and p-Si (111) and that the surface photovoltaic effect of the film system is maximum when only one monolayer of RhTSPc molecules coats p-Si(111), which is similar to that of CuTSPc films on p-Si(111) reported previously. These results confirm that only the monolayer of dye molecules being adjacent to the semiconductor surface plays a key role in the light-induced interfacial charge transfer process.     

电荷转移配合物的室温固相合成与性质研究

首次报道用室温固相反应法合成了一种有机 -多金属氧酸盐电荷转移配合物 (H2 quin) 3(PW12 O4 0 )· 4Hquin,用元素分析、红外、紫外、固体电子光谱、XRD、TG-DTA、极谱、伏安、ESR和变温磁化率等手段对其进行了研究 ,确定了该配合物的组成与结构。红外、紫外、固体电子光谱研究表明 8-羟基喹啉与杂多阴离子之间发生了电荷转移反应 ,ESR和极谱、伏安研究结果证明配合物中杂多阴离子发生了单电子还原反应 ,生成了混合价化合物。     

聚环氧丙烷与氧的接触电荷转移复合物及其暗氧化降解

聚醚已被广泛应用于聚合物及生物材料的制备和改性，如聚乙二醇（ＰＥＧ）已在生物、医学等许多领域获得应用［１］．但是聚醚容易被氧化，并导致分子量降低，因此影响由它制备的聚合物的性能［２］．人们对聚醚的光氧化及氧化降解已有许多报道［３，４］，然而缺少对聚醚...     

2,9,16,23-四-[4-二甲氨基苯氧基]锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究

光敏电荷转移是近年来十分活跃的研究领域,人们设计了各种电子给体和电子受体用共价键相连结的化合物,如:卟啉电子给体,醌^[1]、硝基苯、甲基紫精作为电子受体,模拟自然界的光合作用。     

CdSe_xTe_(1-x)薄膜的光电化学研究

用涂敷法制备了Cdse_xTe_(1-x)薄膜电极0.8>x>0.4,其组成和结构用X射线衍射及X射线荧光光谱进行分析。对薄膜电极的光电化学性能,转换效率,能隙与x的依赖关系进行了研究。通过烧结工艺的改进,获得光电转换效率高于12％的薄膜电极。     

新型可溶性酞菁铜（Ⅱ）衍生物的合成,结构及其成膜性

合成了两个新型取代酞菁铜(Ⅱ)衍生物:四-4-(2-甲氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(A)和四-4-(2-正丁氧基乙氧基-羰基)酞菁铜(Ⅱ)(B),以元素分析、ESR、~1H NMR和FT-IR进行了表征。UV-vis光谱表明它们在氯仿溶液(10~(-5)～10(-6)mol/L)中主要以双分子缔合形式存在;X-射线粉末衍射表明配合物的分子以倾斜的方式相互平行排列;热重分析表明酞菁环引入有机基团后其热稳定性略有下降,且取代基越长,热稳定性越差。两个配合物的氯仿溶液在亚相(水)上的π-A曲线表明,它们均有明显的“气”液”“固”的变化过程,并能形成较好的单分子层膜。     

热开环聚合制备高分子量二茂铁基聚二甲基硅烷及其与四氰基乙烯生成电荷转移络合物的研究

主链含有过渡金属元素的聚合物由于其具有独特的结构和性能 ,长期以来一直受到学术界和工业界的高度关注[1～3] .通常这类聚合物的合成是采用不同单体间的缩聚方法来制备的[4] ,所得到的聚合物往往分子量较低如数千 ,因而这类聚合物的实用性较差 .近来 ,Ｍａｎｎｅｒｓ等人采用开环聚合法合成了结构单元中含有二茂铁夹心结构的高分子量二茂铁基聚硅烷[5] ,使得这类化合物向实用性方面前进了一大步 .高分子磁性材料由于其质轻、易于加工、保磁性强和易于回收利用等特点 ,以及在电子仪器、传感器、仪表、通讯和自动控制等领域的广泛应用前景 ,…     

SYNTHESIS AND OPTICAL LIGAND-TO-LIGAND CHARGE TRANSFER OF Zn(2,6-BIS(BENZIMIDAZOLYL)PYRIDINE)-(3,4-TOLUENEDITHIOLATE)

Abstract

The complex Zn[(BzlmH)₂Py](TDT) with (BzImH)_zPy = 2,6-bis(benzimidazolyl)pyridine and TDT^2- = 3,4-toluenedithiolate was prepared and characterized spectroscopically. The yellow colour of this compound is caused by an absorption band (λ_max = 369 nm in ethanol), which is assigned to a ligand-to-ligand charge transfer transition from TDT^2- to the (BzImH)₂)₂Py ligand.     

THE INFLUENCE OF SUBSTITUENT ELECTRONIC EFFECT ON ETHYLENE OLIGOMERIZATION ACTIVITIES OF BIS(IMINO)PYRIDYL Fe(II) CATALYSTS: A COMBINED MOLECULAR MECHANICS AND CHARGE EQUILIBRATION METHOD

 Bis(imino)pyridyl Fe(II) complexes are important catalysts in ethylene oligomerization for preparing α-olefins. The metal net charge-activity relationship of bis(imino)pyridyl Fe(II) complexes was investigated by molecular mechanics (MM) and net charge equilibration (QEq) method with modified Dreiding force field. It was found that metal net charge was in reverse ratio to ethylene oligomerization activity. Electron-donor substituents with less steric hindrance to the central metal were favorable to Fe complex activity. Metal net charge-activity relationship could be used to assist the design of new Fe oligomerization catalysts with higher activity.     

镍和铂单晶(111)面上氢解离的比较研究

镍和铂单晶（１１１）面上氢解离的比较研究周鲁，孙本繁，吕日昌，唐向阳，滕礼坚（中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室，大连１１６０２３）关键词镍晶面，铂晶面，氢解离吸附，位能面，分子催化过渡金属镍和铂是催化加氢、脱氢以及临氢重整的重...