卟啉-蒽醌化合物分子内光诱导电子传递的光谱研究

合成了以不同长度柔韧碳链相连的三种卟啉(Por)-蒽醌(AQ)二元化合物Por-Cn-AQ (n=1,4,10),主要通过稳态荧光光谱和瞬态荧光光谱研究了它们的分子内光诱导电子传递情况,并结合密度泛函理论(DFT)对分子内电子转移机理进行了初步探讨.结果表明:共价相连的卟啉-蒽醌二元化合物在光激发下能够发生从卟啉组分到蒽醌组分的分子内光诱导电子传递;连接链性质对电子传递速率有直接的影响.实验和理论计算结果表明卟啉-蒽醌之间的分子内电子转移很可能是通过超交换机理进行的.     

新型萘基卟啉-蒽醌化合物的合成

荧光猝灭;新型萘基卟啉-蒽醌化合物的合成     

四苯基卟啉蒽醌化合物的质子化热力学

表观质子化常数;电子吸收光谱;PM3;四苯基卟啉蒽醌化合物的质子化热力学     

卟啉化合物的合成*

卟啉化合物在自然界中广泛存在,它作为辅基普遍存在于血色素、肌球素、细胞色素、接触酶素、过氧物酶、叶绿素和细胞叶绿素中。本文主要介绍吡咯与醛酮缩合环化合成卟啉化合物的两种方法：吡咯与醛酮直接缩合环化法和模块法,分别论述近年来四苯基卟啉型（meso-取代）和八乙基卟啉型（β-取代）合成方面的研究进展。对模块法中模块单体的合成制备给予较为详细的介绍。     

卟啉化合物的研究 ⅩⅩⅢ.卟啉胆固醇酯的合成及性质研究

将取代四苯基卟啉与胆固醇通过共价键连接,合成了6种卟啉胆固醇酯。经元素分析和波语分析对化合物进行了表征。测定了个别化合物对肿瘤细胞的光动力杀伤和对红细胞的光溶血作用。结果显示,对癌细胞有一定程度的直接杀伤作用,而光敏性很小。     

卟啉-蒽醌-苦味酸三联苯化合物的合成及其荧光性质初探

本文介绍了卟啉-蒽醌-苦味酸(P-AQ-T)三联体化合物的合成。以卤乙酰卤与1,5-二氨基蒽醌反应, 生成1,5-二(卤乙酰氨基)蒽醌, 再与卟啉和苦味酸联结, 得到P-AQ-T三联体。同时进行了荧光性质的比较。     

氯代苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的光谱研究

合成了12种新型卟啉－5－氟尿嘧啶化合物,通过核磁共振谱,质谱,红外光谱,紫外光谱,荧光光谱及元素分析确定了其结构,并讨论了和总结了12种化合物光谱的关系特征及其规律,确定配体与5－氟尿嘧啶相连点是N1－H还是N2－H的判据。卟啉环上苯的1HNMR峰形受取代基氯原子位置影响较大,且化学位移向低场移动,不受卟啉链长短的影响。12种化合物的荧光强度都遵循双取代化合物高于单取代化合物的规律。     

5-氟尿嘧啶卟啉化合物的合成和光谱性质

首次合成并用元素分析、红外光谱、核磁和质谱等表征了6种新的5 氟尿嘧啶卟啉化合物. 对其紫外吸收、荧光性质和荧光寿命进行了研究,并与未修饰卟啉化合物光谱性质进行了比较. 5 氟尿嘧啶卟啉化合物荧光寿命为7 ns,受环境取代基和溶剂的影响较小.     

光诱导下卟啉蒽醌化合物分子内电子转移过程的研究（Ⅱ）…

用ＥＳＲ研究了几种新型卟啉蒽醌化合物低温下光诱导产生分子内电子转移产物Ｐ＾＋·－ＡＱ＾－·自由基对。对比研究了不同卟啉配体、金属卟啉、有机碱轴向配位和溶剂对电子转移的影响。     

羟基卟啉化合物的电化学、顺磁共振及时间分辨光电压性质

通过循环伏安法、电子顺磁共振谱和时间分辨电压光谱研究了羟基取代基数目和位置的不同对羟基苯基卟啉化合物的电化学、电子顺磁共振和时间分辨光电压性质的影响. 研究结果表明, 所有氧化还原反应都是在卟啉环上进行的. 卟啉周边取代基数目的增加使得卟啉共轭体系平均电子云密度增大, 导致体系易氧化而难以还原. 对称性增强可能使卟啉化合物的半波电位值向正方向移动, 羟基取代基的给电子效应对于卟啉化合物电化学性质的影响起主导作用. 常态下卟啉分子没有EPR信号, 在光的激发下, 卟啉分子由原来的逆磁性分子变成顺磁性的激发三重态分子, 这种激发三重态分子在分子轨道上具有两个未成对电子, 这两个电子相距很近, 彼此之间发生很强的相互作用而产生电子, 它的g值随卟啉共轭体系平均电子云密度增大而变大. 时间分辨光电压是由分子中的自由光声载流子的存在而产生的, 光电压的衰减与分子结构密切相关, 它们的电荷分离速度基本上随卟啉周边羟基取代基数目的增加而减慢.     

苝四羧酸多联体化合物的合成及其光谱特性研究

本文合成了8个 四羧酸多联体化合物;测定了这些化合物的吸收光谱、荧光光谱。研究了由供电子分子键连的多联体分子的光谱特性及其分子体系内稳态荧光猝灭机理。首次从吸收光谱和荧光光谱上分析和考察了四羧酸多联体化合物分子体系内的光致电子转移反应。     

三芳基-2-吡唑啉化合物分子内光诱导电荷转移过程的研究

本工作对带有不同取代基的1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的稳态光物理行为进行了研究,从它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱以及荧光量子效率的结果表明,这类化合物分子内共轭的及非共轭的光诱导电荷转移的趋向取决于上述两过程间的竞争。     

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物光物理行为的研究

合成了一组带不同取代基的三芳基吡唑啉化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理行为(如荧光量子产率,荧光寿命等)进行了测定指出:这类化合物在光的激发下除存在有分子内共轭条件下的电荷转移行为外,还存在着分子内非共轭条件下的电子转移,本工作还以三芳基吡唑啉化合物为猝灭剂对氧鎓盐的荧光猝灭能力进行了研究,并对所得结果作了讨论。     

FIVE-MEMBERED RING COMPOUNDS IN ORGANOMETALLIC INTRAMOLECULAR-COORDINATION COMPOUNDS

Organometallic intramolecular-coordination five-membered ring compounds show high reactivity and high selectivity. Therefore, these many compounds have been synthesized since around mid 1960s. More than 50 kinds of metals are found as the metal elements, and these compounds are very widely used as intermediates and catalysts for organic syntheses.     

受阻三芳基吡唑啉类化合物光物理行为的研究

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物因存在着广泛的应用前景,引起了人们极大的兴趣.吡唑啉类化合物不仅是良好的荧光增白剂,而且在静电复印中,它还是良好的光导材料.该类化合物具有强烈的荧光发射特性,因此许多研究都涉及其荧光光谱问题,在前人的报导中曾指出:芳基吡唑啉化合物所以具较强荧光,主要是由于其分子内存在着良好共平面性的“芳基—C=N—N—芳基”电荷转移发色团,而任何引起该发色团扭曲的效果都将对分子的发光能力带来影响.但对于这一看法,在对吡唑啉化合物发光行为的最近研究中已提出不     

DYNAMIC TOTAL FLUORESCENCE AND ANISOTROPY DECAY STUDY OF THE DANSYL FLUOROPHOR IN MODEL COMPOUNDS AND ENZYMES

Abstract— The fluorescence of the dansyl group, covalently bound to lysine or tyrosine, was studied in model compounds and enzymes. The fluorescence lifetime of the model compounds strongly depends on solvent polarity and is different for the sulfonamide or sulfate binding type. These compounds rotate as spheres having radii corresponding to the molecules'dimensions. For the enzymes, we found a biexponential total fluorescence decay, because the dansyl groups were either located at two different lysines or bound to oxygen and nitrogen of the same tyrosine, the label always being surrounded by water. Dynamic fluorescence depolarization measurements showed, that the label rotates freely and fast relative to the protein which behaves as a sphere. In a peptide, however, some amino acids rotate together with the label.     

镧系离子同乙酰水杨酸和1，10－二氮杂菲三元配合物的研究

合成了镧系离子（Ｌｎ３＋）同己酰水杨酸（Ａｓａｌ）和１．１０－二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）的三元配合物并确定其组成为Ｌｎ（ａｓａｌ）３·ｐｈｅｎ．考查了三元配合物的红外光谱、热稳定性和溶解性及其乙醇－水溶液的电子光谱和荧光光谱．     

轻希土与2－噻吩甲酰三氟丙酮和1, 10－二氮杂菲配合物的合成及荧光光谱

本文采用溶剂萃取法和乙醇-水溶液析出法合成了六种轻希土与2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和1,10-二氮杂菲(phen)三元配合物.通过元素分析、红外光谱、热重及荧光光谱等测试手段,考察了配合物有关性质,并确定了其组成为RE(TTA)₃phen和RE(TTA)₃phen·H₂O(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu).     

新型含硫化合物的荧光光谱及其光解机理

本工作合成了硫代α-萘甲酸-s-苯酯和硫代苯甲酸-s-苯并噻唑酯,对其光化学和光物理行为进行了研究。由于萘基和苯并噻唑基的引入,有效地增加了该类化合物的最大吸收光谱范围,并在受光激发后,可观察到有荧光发射。工作中发现,硫代α-萘甲酸-s-苯酯荧光发射强度会随光照时间的增加而加强,这是因该化合物光解时生成了有高荧光量子产率的α,α'-联萘;但在硫代苯甲酸-s-苯并噻唑酯的光解中观察不到上述现象,文章对所得结果进行了讨论。