乙烯基自由基(C2H·3)与羟基自由基(OH·)反应势能面的理论研究

在QCISD（T）/6-311G（2df,p)//B3LYP/6-311G（d,p)水平上对自由基反应C2H3^. OH^.进行了计算，结果表明，经过缔合、多步H转移、CH3转移和离解等复杂过程，最终要得到8种产物（P1-P8），茯中产物P2（H2CCO H2）和P6（CH3CO^. H^.）是主要产物。本文得到的CH2CHOH（1或1‘），CH3CHO（2）和CH3COH（3）之间的过渡态TS1/2，TS1‘/3和TS2/3的能量顺序与Wesdemiotis等的实验推测相反，而与Smith等的计算结果一致。     

用电化学方法研究红景天和丹参清除超氧阴离子自由基和羟基自由基的 …

利用单扫示波极谱法研究了红景天和丹参对活性氧自由基的清除作用。超氧阴离子自由基通过邻苯三酚自氧化体系产生。羟基自由基由Ｆｅｎｔｏｎ反应生成,用自旋捕集剂苯基叔丁基氮酮（ＰＢＮ）捕捉生成的ＯＨ,以单发示波极谱法检测自旋加合物。     

瞬态吸收光谱研究水相中三苯基锡与•OH自由基反应机理

利用激光闪光光解技术进行了有氧、无氧条件下氯化三苯基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应研究。研究表明,•OH和三苯基锡阳离子(Sn(C6H5)3+)反应生成了瞬态粒子Sn(C6H5)3+-OH,其二级反应速率常数为(7.9±1.2)×109 L mol-1 s-1。在N2饱和条件下,Sn(C6H5)3+-OH以单分子方式衰减,其衰减速率常数为(1.15±0.15)×105 s-1;在O2饱和条件下,表观一级衰减常数增加为(1.87±0.25)×105 s-1,这是由于Sn(C6H5)3+-OH能够与O2发生作用生成Sn(C6H5)3+-OHO2,其二级反应速率常数为(6.0±2.9) ×107 L mol-1 s-1。     

用电化学方法研究红景天和丹参清除超氧阴离子自由基和羟基自由基的作用

利用单扫示波极谱法研究了红景天和丹参对活性氧自由基(O_2~-,OH)的清除作用.超氧阴离子自由基(O_2~-)通过邻苯三酚自氧化体系产生.羟基自由基由Fenton反应生成,用自旋捕集剂苯基叔丁基氮酮(PBN)捕捉生成的OH,以单扫示波极谱法检测自旋加合物.红景天和丹参样品对O_2~-和OH均有一定的清除作用,丹参对活性氧自由基的清除作用强于红景天.对O_2~-的清除能力为:红景天甙>吉林长白山红景天>西藏红景天;丹参对照品>安国丹参(Ⅰ)>安国丹参(Ⅱ).对OH的清除能力为:红景天甙>吉林长白山红景天>西藏红景天;安国丹参(Ⅱ)>安国丹参(Ⅰ)>丹参对照品.分别计算了各样品对自由基清除作用的IC_(50)值.     

一种测定·OH产生与清除的新化学发光体系

报道一种产生和检测·OH的新化学发光体系。该体系由50μL2.0mmol/LCuCl,50μL1％(φ)H     

羟基自由基对多壁碳纳米管表面和结构的影响

碳纳米管纯化后，使用Fenton试剂产生羟基自由基对碳管进行改性处理，研究羟基自由基对碳管表面和结构的影响，并与碳管的混酸处理结果进行比较。FTIR结果表明：经Fenton试剂化学处理后，碳管表面主要引入羟基和羰基，而混酸能“剪切”碳管，产生大量羧基和羰基等官能团。根据Fenton试剂产生羟基自由基的机理，分析了Fenton试剂处理条件的影响因素，控制反应条件即过氧化氢与亚铁离子物质的量之比保持在10左右，而pH值则维持在3左右，对碳管进行改性处理。依据碳管Fenton试剂处理前后的FTIR谱图变化，初步探讨了羟基自由基与多壁碳纳米管作用的可能机理。机理分析表明，改性后碳管表面的羟基和羰基是羟基自由基对碳管上的不饱和键进行加成氧化的结果。     

磁场对光催化反应羟基自由基生成速率的影响

以对苯二酸作为Pt/TiO₂光催化反应所产生的羟基自由基(•OH)的捕获剂, 采用荧光技术考察外加磁场对羟基自由基(•OH)生成速率的影响, 结果表明, 与常规的光催化反应相比, 外加磁场可使样品表面羟基自由基的生成速率提高11.7%.     

BPR-硫脲催化光度法对羟基自由基的检测及清除作用

建立了以Co2 _H2O2_BPR_硫脲研究羟基自由基的新体系。在催化剂硫脲的参与下产生的羟基自由基与加入的显色剂(溴邻苯三酚红,BPR)发生作用,使显色剂褪色。利用分光光度计测定BPR在553.5nm处吸光度的变化,间接测定羟基自由基的产生及羟基自由基清除剂的清除作用。对照实验结果表明,该法稳定性好、操作简便、测定快速,可作为一种简便筛选抗氧化剂的方法。     

•OH对聚二甲基硅氧烷乳液辐射效应的影响

通过凝胶和溶胶分析与分子量测定的方法，研究了不同体系下，^•OH对PDMS乳液γ辐射效应的影响. 结果表明，^•OH不仅可引发聚二甲基硅氧烷的分子间交联，也能促进其降解. 对于纯PDMS乳液，在所研究的剂量范围内，^•OH对其辐射交联行为影响较小. 但若体系中加入H2O2、KIO4 和 N2O这些提高^•OH生成产额的添加剂时，^•OH对PDMS的促降解作用会随着吸收剂量增加而表现更明显，导致凝胶含量与纯乳液辐照情况相比下降较多. 即使加入交联剂-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPTMA），在过量的^•OH存在下，当吸收剂量大于40 kGy以上时，TMPTMA不仅没有提高交联度，反而会与^•OH协同，使PDMS的凝胶含量下降更显著，同时产生更多的小分子聚合物，并使PDMS的平均分子量分布变窄. 这可能是由于交联剂首先与^•OH作用，形成的产物会加快PDMS的降解.     

萃取-催化氧化光度法测定H2O2的羟基自由基 (Ⅱ)

利用混合稀土与微量过氧化氢催化氧化二苯基碳酰肼，建立了萃取－催化氧化光度法测定过氧化氢的羟基自由基的新方法，该法具有仪器简单，体系稳定，操作方便等优点，非常适合于筛选羟基消除剂。     

铜(Ⅱ)离子对人血清γ球蛋白热变性的影响

观察对人血清y球蛋白热变性的抑制作用是筛选抗炎药物的一种体外实验方法。测定蛋白变性率的方法有两种,一种是测定加热后凝聚的蛋白,另一种是测定凝聚蛋白在醋酸中的不溶物。这两种方法在检验一般的抗炎药物时得到的结论基本上是一致的,但是在检验铜(Ⅱ)离子及其配合物时。两种方法得到相反的结论。本文旨在探讨铜(Ⅱ)离子在人血清r球蛋白热变性过程中,对形成外观凝聚物和醋酸不溶物的作用,并对两者的差异进行比较。     

光谱法研究绿原酸与人血清白蛋白的相互作用

利用荧光光谱法研究了绿原酸与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,考察了不同温度下绿原酸与HSA的结合常数KA和结合位点数n,并研究了Cu2+、Al3+、Ca2+、Pb2+等金属离子对绿原酸与HSA结合性质的影响。基于Frster偶极-偶极非辐射能量转移机理确定了荧光给体HSA与受体绿原酸间的结合距离。     

THE EFFECT OF pH ON THE FLUORESCENCE OF COMPLEXES OF HUMAN SERUM ALBUMIN AND BOVINE SERUM ALBUMIN WITH BILIRUBIN

Abstract— Fluorescence studies as a function of pH clearly show that the environment and conformation of bilirubin bound to human serum albumin (HSA) are quite different than those for binding to bovine serum albumin (BSA). The visible fluorescence of the bilirubin-BSA complex is maximal at the extremes of pH; in contrast, the bilirubin-HSA complex fluorescence is at a maximum, near physiological pH.     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应──XIX．取代哌啶羟胺和二叔丁基羟胺及其稳定自由基对苯乙烯－丙烯腈共聚合的影响

研究了二叔丁基羟胺（ＤＴＢＨＡ），二叔丁基氮氧自由基（ＤＴＢＮＯ·），２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ·）对过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－丙烯腈（Ｍ２）共聚合的阻聚行为．结果表明，这些阻聚剂对Ｓｔ－ＡＮ共聚均表现良好的阻聚行为，其中氮氧自由基优于相应羟胺．同时观察到Ｓｔ—ＡＮ竞聚率的改变，羟胺使ｒ１有所降低，ｒ２略有增大．但相应的氮氧自由基是相反结果．阻聚剂为２００ｐｐｍ时，共聚物中的恒比共聚点由对照实验的０．６１９变化为０．５３３，０．６４５，０．５８９和０．６９８相对于ＤＴＢＨＡ，ＤＴＢＮＯ·，ＴＭＨＰＨＡ和ＴＭＨＰＯ·．     

三氮吲哚利嗪对氯化银乳剂光谱增感性能的影响

三氮吲哚利嗪(TAI)是一种常用的银盐感光材料的稳定剂,许多研究表明TAI在化学增感或光谱增感乳剂中具有超增感作用^[1,2],另有报道,它与光谱增感染料两者之间的添加次序对增感效果有很大的影响^[1,6,7].     

氢自由基捕捉剂对苯乙烯超声引发乳液聚合的影响

研究了微量CCl4对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响.随着CCl4含量增加,聚合速率先增加后降低.在CCl4存在下H2O2产率增加,pH值与所得聚合物分子量降低和无挥发性氢自由基捕捉剂对超声引发苯乙烯乳液聚合的影响表明了CCl4使超声引发苯乙烯乳液聚合速率提高的原因在于CCl4能进入空化泡内捕捉氢自由基,使反应体系的自由基浓度增高.但在超声引发甲基丙烯酸甲酯乳液聚合体系中,甲基丙烯酸甲酯较大的蒸汽压减少CCl4对氢自由基的捕捉几率,因此CCl4的加入没能提高甲基丙烯酸甲酯的聚合反应速率.     

嵌段共聚物PAANa-Dendr. PE聚集体超分子结构中树枝体对铽离子发光增强的天线效应研究

本文研究了两亲嵌段共聚物PAANa-Dendr.PE组成的超分子聚集体,对Tb³⁺离子的天线效应.当PAANa-Dendr.PE聚集体存在时,Tb³⁺的发光强度明显增强.而且增强的幅度正比于树枝体的代数.因此在PAANa-Dendr.PE/Tb³⁺系统中,树枝体作为“光天线”对紫外光能的捕集,通过分子内能量传递,能量沿线性PAANa链从树枝体的三重态传递到Tb³⁺离子.从而使得Tb³⁺的发光大幅度增强.     

血清中胆固醇的国际比对--CCQM-K6的IDMS法测量

介绍血清中胆固醇的同位素稀释质谱测定法,首次报道了国际物质量咨询委员会（CCQM）2000年组织的血清中胆固醇测定的关键比对－CCQM－K6的结果。     

硒化合物对羟基自由基作用的研究

本文选用硒代蛋氨酸(Se-Met)和无机硒化合物,采用自旋捕集技术,在温和条件下进行硒化合物与羟基自由基作用的ESR研究。实验结果表明,硒化合物对羟基自由基具有清除作用。