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相似文献
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1.
Microcalorimetric experiments on the periodic heat production in metabolizing cell free cytoplasmic extract from baker's yeast are described. The sugar substrates for glycolysis are supplied by two different techniques: (a) one-time addition of trehalose; (b) continuous infusion of glucose. For the first time the combination of calorimetry and substrate infusion technique is reported for oscillating biochemical reactions.
Zusammenfassung Mikrokalorimetrische Experimente über oszillierende Wärmeerzeugung in stoffwechselndem zellfreiem Hefeextrakt werden beschrieben. Die Zuckersubstrate für die Glykolyse werden nach zwei verschiedenen Methoden zugeführt: (1) einmalige Addition von Trehalose, (b) Kontinuierliche Infusion von Glukose. Erstmalig wird die Kombination von Kalorimetrie und Substratinfusion bei oszillierenden biochemischen Reaktionen beschrieben.

, . ; ) ) . .
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2.
The thermal behaviours of zinc, cobalt, nickel and copper acrylates and their polymers were investigated. It was found that the decompositions of these compounds are complex processes. The main decomposition of the monomer was preceded by thermal polymerization. The thermal effect of this reaction was greater for zinc acrylate than for the other salts. The reaction orders and activation energies of decomposition of the monomers and the polymers were calculated and the differences discussed.
Zusammenfassung Das thermische Verhalten der Acrylate von Zink, Kobalt, Nickel und Kupfer und das der entsprechenden Polymere wurde untersucht. Es wurde festgestellt, dass die Zersetzung dieser Verbindungen komplexe Prozesse sind.Der Zersetzung der Monomeren ging eine thermische Polymerisation voraus. Der thermische Effekt dieser Reaktion war im Falle des Zinkacrylats grösser als bei den anderen Salzen. Die Reaktionsordnungen und Aktivierungsenergien der Zersetzung der Monomeren und Polymeren wurden berechnet und die Unterschiede diskutiert.

, , , . , . . , . .
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3.
Résumé Le comportement thermique du benzènesulfonate de baryum a été étudié par TG et ATD. Au premier chauffage, ce sel subit deux transitions à 340 et 400 C. Au cours des chauffages successifs, si la seconde transformation est réversible, le premier pic endothermique disparaÎt progressivement tandis que simultanément un nouveau pic apparaÎt à 320 C. Une nouvelle phase a été identifiée par Rayons X, à température ambiante. Les chaleurs de transition ont été calculées.
The thermal behaviour of barium benzenesulphonate has been studied by TG and DTA.On first heating, this salt undergoes two transitions at 340 and 400.During successive heatings, if the second transformation is reversible, the first endothermal peak gradually disappears and in the same time a new one takes place at 320.A new phase was identified by X-ray analysis, at room temperature.The heats of transition were calculated.

Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Bariumbenzolsulphonat wurde durch TG und DTA untersucht. Beim ersten Aufheizen erfÄhrt dieses Salz zwei übergÄnge bei 340 und 400. WÄhrend aufeinanderfolgenden Aufheizungen verschwindet bei reversibeler zweiter Umwandlung der erste endotherme Peak allmÄhlich und gleichzeitig erscheint ein neuer bei 320. Eine neue Phase wurde durch Röntgenanalyse bei Zimmertemperatur identifiziert. Die übergangswÄrmen wurden berechnet.

. 340 400. , , , 320. . .
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4.
Silanes of the type R1R2Si(H)CH2OEl(O)xR y 3 [R=organyl; El=C (x=y=1), S (x=2,y=1), P (x=1y=2)] undergo a thermally induced rearrangement to give silanes of the type R1R2Si (CH3)OEl(O)xR y 3 . The energetic (reaction enthalpy) and kinetic data (reaction order, enthalpy and entropy of activation) of this reaction were determined by means of differential scanning calorimetry. The results obtained are discussed in terms of mechanistic aspects.
Zusammenfassung Silane des Typs R1R2Si(H)CH2OE10xR y 3 mit R=organyl; E1=C (x=y=1), S(x=2, y=1) oder P (x=1,y=2) zeigen eine thermisch induzierte Umlagerung zu Silanen des Typs R1R2Si(CH3)OE10xR y 3 . Energetische (Reaktionsenthalpie) und kinetische Daten (Reaktionsordnung, Aktivierungsenthalpie und -entropie) dieser Umlagerungsreaktion wurden mittels DSC ermittelt. Die mechanistischen Aspekte der Ergebnisse werden diskutiert.

R1R2Si(H)OE1(O)xR y 3 , R= , E1=C (x=y=1), S (x=2,y=1), P (x=1,y=2), R1R2Si(CH3)OE1(O)xR y 3 . ( ) ( , ) . .

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5.
Thermomagnetometry was used to determine the Curie temperature of Fe85B15 amorphous alloy. Measurements were made with a TGS-1 Perkin-Elmer thermobalance in a permanent magnetic field. Armosphous material with a thickness of 25 m was prepared by melt spinning.In the temperature region 300 to 800 K the sample is characterized by one Curie transformation in the amorphous matrix atT c570 K. A broad region of primary crystallization of -Fe begins at approximately 660 K, followed closely by the rapid crystallization of Fe3B phase with maximum atT cr2 750 K. Amorphous material which is unstable due to quenching is relaxed by annealing. The structural relaxation causes ageing of the Curie temperature in the metallic glass.The observed phenomena might be explained in terms of certain changes in local atomic arrangement.
Zusammenfassung Die thermomagnetometrische Methode wurde zur Bestimmung der Curie-Temperatur der amorphen Legierung Fe85B15 herangezogen. Die Messungen wurden mit einer Perkin-Elmer-Thermowaage des Typs TGS-1 unter Anwendung eines permanenten Magnetfeldes ausgeführt. Das 25 m dicke amorphe Material wurde nach dem Schmelzspinnverfahren dargestellt. Im Temperaturbereich von 300 bis 800 K ist für die Probe eine Curie-Transformation in der amorphen Matrix beiT c570 K charakteristisch. Ein breiter Bereich der primÄren Kristallisation von -Fe beginnt bei etwa 660 K, dem sofort eine schnelle Kristallisation der Fe3B-Phase mit maximaler Geschwindigkeit beiT cr2 750 K folgt. Die durch Abschrecken eintretende InstabilitÄt des amorphen Materials wird durch Tempern aufgehoben. Die strukturelle Relaxation verursacht eine Alterung der Curie-Temperatur im metallischen Glas. Die beobachteten PhÄnomene können durch VerÄnderungen der lokalen Anordnung der Atome erklÄrt werden

Fe85B15. -1 -, . 25 . 300–800 . -Fe 660 , Fe3B T cr2750 . , , . . .


We wish to thank P. Duhaj for the preparation of glassy ribbons.  相似文献   

6.
The thermal behaviour of mechanically activated-PbO2 was studied. Dry grinding led to the mechanochemical decomposition of this phase into a-PbO2 and Pb3O4 mixture. In contrast, wet grinding prior to the mechanochemical decomposition caused significant changes in the thermal decomposition temperature and an increase in the intensity of the exothermic effect at ca. 200 C, which is associated with structural changes and a partial reduction of Pb(IV) to Pb(II). Throughout the exotherm, the crystallinity of-PbO2 increased and the cell dimensionb decreased.
Zusammenfassung Es wurde das thermische Verhalten von mechanisch aktiviertem-PbO2 untersucht. Trockenmahlen fürt bei der mechanochemischen Zersetzung dieser Phase zu einem Gemisch von Pb3O4 und-Pb3O4. Im Gegensatz dazu führt ein der mechanochemischen Zersetzung vorangehendes Feuchtmahlen zu Veränderungen der Zersetzungstemperatur und zu einer Verstärkung der Intensität des exothermen Effektes bei ca. 200 C, der von strukturellen Veränderungen und einer teilweisen Reduktion von Pb(IV) zu Pb(II) begleitet wird. Beim Anwachsen der Kristallinität von-PbO2 verringert sich die Gitterkonstanteb.

-PbO2. -PbOx Pb3O4. , , - , 200, . -PbO2 b.
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7.
The present state of the certification of the reference materials for thermal analysis is considered. Six sets of reference materials for temperature calibration, resulting from the research work of the ICTA Standardization Committee, are discussed.
Zusammenfassung Die gegenwÄrtige Lage der Attestierung von Referenzmaterialien für die thermische Analyse wird erörtert. Sechs Sets von Referenzmaterialien, die vom ICTA-Standardisierungskomitee zur Temperaturkalibrierung in Vorschlag gebracht wurden, werden diskutiert.

. , .


The author is most grateful to Professor P. D. Garn, Akron University, USA, and to Dr. Robert C. Mackenzie, The Macaulay Institute for Soil Research, Aberdeen, Scotland, for published material and unpublished data concerning the problems of ICTA standards and the nomenclature of thermal analysis.  相似文献   

8.
Measurements of specific heat as a function of temperature were carried out with a differential scanning calorimeter on rape-seed, soybean, sunflower and corn oils and on lard.
Zusammenfassung Es wurden Messungen der spezifischen Wärme als Funktion der Temperatur von Raps-, Soia-, Sommerblumen- und Mais-ölen und von Schmalz mit Hilfe von einem Dynamische-Differenz-Kalorimeter durchgeführt.

, , , .
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9.
The thermal decompositions of glucose and fructose were studied by means of the Derivatograph. From the melting temperature up to 300 these monosaccharides decompose and give brown caramel matter. The TG curves as functions of time were taken at various heating rates (0.5–10/min) by the Derivatograph and the activation energies of the decompositions were determined by Ozawa's method.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Glukose und Fruktose wurde mit Hilfe des Derivatographen studiert. Diese Monosaccharide erleiden von der Schmelztemperatur bis zu 300 C eine Zersetzung und ergeben braune Karamelstoffe. Die verschiedenen Zeitspannen zugeordneten TG-Kurven wurden vom Derivatographen bei verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten (von 0.5C/min bis zu 10C/min) registriert und die Aktivierungsenergie der Zersetzung wurde mittels der Methode von Ozawa bestimmt.

Résumé On a étudié la décomposition thermique du glucose et du fructose à l'aide du Derivatograph. Ces monosaccharides subissent une décomposition à partir de la température de fusion jusqu' à 300C en donnant des caramels bruns. Les courbes TG ont été enregistrées en fonction du temps avec diverses vitesses de chauffage (de 0.5 C/min jusqu'à 10C/min) et l'énergie d'activation de la décomposition a été déterminée par la méthode d'Ozawa.

. 300 . ( 0,5/ 10/) .
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10.
The thermal decompositions of the octahedral complexes of Ni(II) with 1-naphthylacetic acid hydrazide (L), of the type NiLnX2·mH2O, wheren=2 and 3,m=2 and 4, andX=Cl, Br, I, NCS, OAc and 1/2 SO4, were studied in both air and nitrogen atmospheres at temperatures up to 1000 C. The most probable mechanism of the process was proposed.
Zusammenfassung In dieser Arbeit wurde die thermische Zersetzung oktaedrischer Ni(II)-Komplexe mit Hydraziden der 1-Naphthylessigsäure (L) des Types NiLn X 2·mH2O untersucht, wobein=2 bzw. 3,m=2 bzw. 4 undX=Cl, Br, I, NCS, OAc bzw. 1/2 SO4 ist. Die thermische Zersetzung wurde in Luftbzw. Stickstoffatmosphäre bis zu Temperaturen von 1000 C durchgefürt und der wahrscheinlichste Mechanismus des Prozesses gegeben.

1- (L) NiLn X 2·mH2O, n=2 3,m=2 4, X=Cl, Br, I, NCS, OAc 1/2SO4. 1000. .
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11.
An evolved gas analysis method measuring the organic gases and vapours was applied in the investigation of concrete additives. Several commercial superplasticizers and solid cement mortars containing one of them in different concentrations were measured. EGA curves offer some information for the identification of additives, however, the thermal behaviour of the additives in the substantial form and in the mortar is different. The area under the EGA curve and characteristic intensities of the signal may be applied in the quantitative determination of the additives in cement mortars.
Zusammenfassung Eine thermo-gasanalytische (EGA-) Methode zur Messung organischer Gase und Dämpfe wurde zur Untersuchung von Betonzusätzen verwendet. Einige kommerzielle Superverflüssiger sowie erhärtete Zementmörtel, die einen derselben in unterschiedlichen Konzentrationen enthalten, wurden untersucht. Die EGA-Kurven bieten einige Informationen zum Nachweis der Zusätze, deren Verhalten in substanzieller Form und im Mörtel jedoch differiert. Die Fläche unter dem EGA-Effekt und charakteristische Intensitäten des EGA-Signals können zur quantitativen Bestimmung der Zusätze im erhärteten Zement genutzt werden.

- (). , . . , . .
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12.
The present state of non-isothermal kinetics for solid-state reactions is discussed on the basis of the literature. Experimental data are given on the effects of sample size, heating rate, particle size and atmosphere on the thermogravimetric (TG) curve, as well as the values of the kinetic parameters calculated from them. One solution of the formal kinetics is introduced.
Zusammenfassung Der gegenwärtige Stand der nicht isothermen Kinetik von Reaktionen in festem Zustand wird an Hand der Literatur erörtert. Außerdem werden einige Versuchsergebnisse bezüglich der Wirkung der Einwaage, der Aufheizgeschwindigkeit, der Teilchengröße und der Atmosphäre auf die thermogravimetrische (TG) Kurve, sowie der Wert der aus ihr errechneten kinetischen Parameter angeführt. Eine formalkinetische Lösung wird eingeführt

Résumé On discute, à partir des données de la littérature, l'état actuel de la cinétique nonisotherme des réactions en phase solide. On donne ensuite quelques résultats d'expérience montrant l'influence de la prise d'essai, de la vitesse de chauffage, de la granulométrie et de l'atmosphère sur la courbe thermogravimétrique et sur les paramètres cinétiques calculés. On introduit une solution de cinétique formelle.

. , , () , . .


The author wishes to express her thanks to P. Tke for preparing the computer program of the calculations suggested by Zsakó, Coats-Redfern, Coats-Redfern-Dharwadkar, and for running the program, and to Prof. E. Pungor for helping this work with his valuable advice.  相似文献   

13.
Pyrolysis of 1-phenyl-3-pyrazolidinone (phenidone) was examined in static air atmosphere by the conventional dynamic heating technique in a derivatograph. The thermal stability of 1-phenyl-3-pyrazolidinone, its melting point and the kinetic parametersE, A andn of the first partial process of the pyrolysis at different heating rates were determined. It is shown that the thermal decomposition of 1-phenyl-3-pyrazolidinone in the presence of oxygen is a rather complicated process composed of several overlapping reactions. The pyrolysis is influenced by the conditions of thermal analysis.
Zusammenfassung Die Pyrolyse von 1-Phenyl-3-pyrazolidinon (Phenidon) wurde mit einem Derivatographen in einer statischen LuftatmosphÄre und bei konventioneller dynamischer Aufheizung untersucht. Die thermische StabilitÄt und der Schmelzpunkt von 1-Phenyl-3-pyrazolidinon sowie die kinetischen ParameterE, A undn des ersten Teilprozesses der Pyrolyse für verschiedene Aufheizgeschwindigkeiten wurden bestimmt. Es stellte sich heraus, da\ die in Gegenwert von Sauerstoff verlaufende thermische Zersetzung von 1-Phenyl-3-pyrazolidinon ein ziemlich komplizierter, aus mehreren sich überlappenden Teilschritten bestehender Proze\ ist. Die Pyrolyse wird durch die Bedingungen der thermischen Analyse beeinflu\t.

1--3 () . , E, A n , . , 1--3- , . .
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14.
The heat capacities of diphenyl,p-terphenyl andp-quaterphenyl from 180 K to their melting points were measured with a Perkin-Elmer DSC 1B scanning calorimeter. Anomalies were observed in the heat capacity curves forp-terphenyl (from 400 K to the melting point) andp-quaterphenyl (from 190 to 260 K, and from 450 to 540 K). It is assumed that the anomalies near the melting points of the compounds under consideration could be related both to modification of the motion of the phenyl rings (external or/and internal) and to change in the motion of the molecules as a whole (diffusion phase).
Zusammenfassung Die Wärmekapazitäten von Diphenyl,p-Terphenyl undp-Quaterphenyl wurden im Bereich von 180 K bis zum Schmelzpunkt der Verbindungen mit einem Perkin-Elmer DSC 1B Scanning-Kalorimeter gemessen. Anomalien der Wärmekapazitätskurven wurden beip-Terphenyl (von 400 K bis zum Schmelzpunkt) und beip-Quaterphenyl (von 190–260 K und von 450–540 K) beobachtet. Es wird angenommen, daß die Anomalien nahe der Schmelzpunkte der betreffenden Verbindungen auf Veränderungen der Bewegung der Phenylringe (äußere und/oder innere) und der Moleküle an sich (Diffusionsphase) zurückzuführen sind.

- 1 , - - 180 . - 400 , - — 190 260 450 540 ., ( ), ( ).
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15.
A method has been developed that allows the deconvolution of up to 15 overlapping solidstate reactions without previous assumptions. Both the kinetic parameters and the reaction mechanisms fitted by the unit reactions can be determined from a series of non-isothermal experiments carried out at different heating rates.
Zusammenfassung Es wurde eine methode zur Dekonvolution von bis zu 15 einander überlappenden Festphasenreaktionen entwickelt, die keinerlei vorherige Annahmen notwendig macht. Mittels einer Reihe nichtisothermer Experimente mit unterschiedlichen Aufheizgeschwindigkeiten können sowohl die kinetischen Parameter als auch der Reaktionsmechanismus der Teilreaktionen bestimmt werden.

, 15. .
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16.
A thermobalance for studies of the high-temperature sulfidation of metals and alloys is described. This apparatus permits the determination of mass changes in the sulfidized sample as functions of temperature and sulfur vapour pressure with an accuracy of 10–6 g. Besides heterogeneous kinetics measurements, it has been shown that the chemical diffusion coefficients and deviations from stoichiometry of metal sulfides can also be studied as functions of temperature and sulfur pressure by means of equilibration measurements.
Zusammenfassung Es wird eine Thermowaage zur Untersuchung der Hochtemperatur-Sulfidierung von Metallen und Legierungen beschrieben. Diese Apparatur ermöglicht die Bestimmung von MassenverÄnderungen der sulfidierten Proben in AbhÄngigkeit von der Temperatur und dem Schwefeldampfdruck mit einer Genauigkeit von 10–6 g. Es wird gezeigt, da\ damit, sofern Gleichgewichtsmessungen ausgeführt werden, auch die chemischen Diffusionskoeffizienten und Abweichungen der Metallsulfide von der Stöchiometrie in AbhÄngigkeit von der Temperatur und dem Schwefeldampfdruck untersucht werden können.

. 10–6 . , , , .
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17.
The spiral vacuum microbalance for studies of the kinetics of mass changes of solids at high temperatures is described. Some novel improvements ensure high sensitivity of the balance and stability of temperature and pressure. Results of studies on the kinetics of the oxidation of copper carried out at 1000 prove the suitability of this balance in the investigation of kinetics of heterogenous reactions.
Zusammenfassung Es wurde eine Spiralvakuumwaage zur Untersuchung der Kinetik von GewichtsÄnderungen fester Stoffe bei hohen Temperaturen beschrieben. Verbesserungen versichern hohe Empfindlichkeit und Temperatur- und DruckstabilitÄt. Kinetische Untersuchungen der Kupferoxydation bei 1000 bewiesen die Brauchbarkeit der Waage zum kinetischen Studium von heterogenen VorgÄngen.

Résumé On décrit une microbalance spirale à ressort fonctionnant sous vide servant aux examinations des cinétiques de changement de masse des corps solides aux hautes températures. Certains perfectionnements nouveaux procurent une grande sensibilité et une stabilité de la température et de la pression. Les résultats de l'étude de la cinétique de l'oxydation de cuivre à 1000 prouve l'utilité de cette balance dans le cas des réactions hétérogènes.

- . . 1000 .
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18.
Résumé L'étude par TG, ATD, analyse chimique et IR du système Na2O2/Ga2O3 a montré qu'au début du chauffage, sous l'action de la soude, il se formait de l'hydroxogallate qui se transformait en gallate vers 130–150C. Entre 287 et 350, Na2O2 et NaOH attaquent conjointement Ga2O3. NaGaO2 obtenu possède des groupements GaO4. La sensibilité de l'ATD permet de différencier les domaines de réactivité maximale des deux composés sodiques. Audelà de 350, une nouvelle réaction de Na2O2 produit principalement du gallate à groupements GaO6. L'attaque de Ga2O3 au cours de ces différentes phases dépend essentiellement de sa variété cristalline.
Thermogravimetric, differential thermoanalytical and infrared spectroscopic studies of the system Na2O2/Ga2O3 have shown that in the reaction with sodium hydroxide hydroxogallate is formed, which transforms to gallate in the range of 130 to 150. Between 287 and 350 Na2O2 and NaOH attack Ga2O3 together, and the NaGaO2 obtained contains GaO4 groups. The DTA method permitted to distinguish the ranges of maximum reactivity of the two sodium compounds. Above 350 gallate containing GaO6 groups is mainly formed in a new reaction of Na2O2. The attack of Ga2O3 in the course of the different steps depends mainly on its crystal structure.

Zusammenfassung Thermogravimetrische, differentialthermoanalytische und infrarotspektroskopische Untersuchungen des Systems Na2O2/Ga2O3 zeigten, daß bei Einwirkung von Natriumhydroxyd Hydroxogallat gebildet wurde, das zwischen 130–150 in Gallat überging. Zwischen 287 und 350 greifen Na2O2 und NaOH gemeinsam das Ga2O3 an, das erhaltene NaGaO2 enthält GaO4 Gruppen. Durch DTA gelang es die Gebiete der maximalen Reaktivität der zwei Natriumverbindungen zu differenzieren. über 350 entsteht durch eine neue Reaktion von Na2O2 hauptsächlich Gallat mit GaO6 Gruppen. Der Aufschluß von Ga2O3 hängt während dieser verschiedenen Phasen im wesentlichen von seiner kristallinen Beschaffenheit ab.

Na2O2/Ga2O3 , , , 130–150. 287 350 Na2O2, NaOH, Ga2O3 NaGaO2 G4-. . Na2O2 350, , G6-. G23 .
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19.
We have studied the thermal stabilities of the alkali metal trifluoroacetates by means of DTA and TG, and shown that they are stable in the solid form, with the exception of the lithium salt. We have determined the enthalpies of melting of these five salts. We have also studied the kinetics of decomposition of CF3COONa, of CF3COOK and of their mixture. This decomposition is in all cases of the first order. The mixture decomposes in two steps, the first one corresponding to the decomposition of the sodium salt.
Zusammenfassung Die ThermostabilitÄt der Alkalitrifluoracetate wurde durch DTA und TG untersucht und festgestellt, da\ diese in der festen Form mit Ausnahme des Lithiumsalzes stabil sind. Die Schmelzenthalpie dieser fünf Salze wurde bestimmt. Die Kinetik der Zersetzung von CF3COONa, CF3COOK und ihrer Gemische wurde ebenfalls untersucht. Diese Zersetzung ist in allen FÄllen ein Vorgang erster Ordnung. Die Gemische werden in zwei Stufen zersetzt, wobei die erste Stufe der Thermolyse des Natriumsalzes entspricht.

Résumé Nous avons étudié la stabilité thermique des trifluoroacétates alcalins par ATD et TG, et montré que seul le sel de lithium se décompose avant la fusion. Nous avons déterminé les enthalpies de fusion de ces cinq sels. Nous avons également étudié la cinétique de décomposition de CF3COONa, CF3COOK et de leurs mélanges. Cette décomposition est dans tous les cas d'ordre 1. Les mélanges se décomposent en deux étapes, la première correspondant à la thermolyse complète du sel de sodium.

. , . , . CF3COOK, CF3COONa . . , .


We are grateful to Miss H. Lartigue for technical assistance. Thanks are due to Prof. A. Buchs, Director of the Mass-spectrometry Laboratory.  相似文献   

20.
During the reactions of lithium oxide with aluminium nitride, and of lithium nitride with aluminium oxide, the formation has been observed of a previously unknown compound, of composition Li2AlNO. The course of its thermal decomposition has also been determined.
Zusammenfassung Es wurde das Auftreten einer bisher unbekannten Verbindung der Zusammensetzung LiAlNO bei den Reaktionen von Lithiumoxid mit Aluminiumnitrid und Lithiumnitrid mit Aluminiumoxid beobachtet. Der Verlauf der thermischen Zersetzung dieser Verbindung wurde bestimmt.

Li2AlNO. .
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