螺[1—溴—4—l—孟氧其—5—氧杂—6—氧代双环[3.1.0]已烷2,3‘—（4’—甲氧 …

本文报道了利用新手性还源合成的标题化合物Ｃ２９Ｈ４５ＢｒＯ７（Ｍｒ＝５８５．５６）的晶体结构,该晶体属正交晶系,空间群为Ｐ２１２１２１,晶胞参数α＝９．７４８（４）,ｂ＝１２．５３７（５）,ｃ＝２５．８５１（９）Ａ,Ｖ＝３１５９（２）Ａ＾３,Ｚ＝４,Ｄｘ＝１．２３１ｇ／ｃｍ＾２,μ１．３４１ｍｍ＾－１,Ｆ（０００）＝１２４０,偏离因子Ｒ＝０．０４７５,ＲＷ＝０．０６０９,分子中共有５个环,１２个手     

螺[1-溴-4-(1R,2S,5R)-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3'-α-膦酸二乙酯基-(S)-苯甲氧基-4'-l-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯)]的晶体结构

报道了标题化合物合成和晶体结构。X-射线结构分析表明,该化合物的分子式为C39H58BrO10P,Mr = 797.74,晶体属于单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a = 12.858(3), b = 25.130(5), c = 14.125(3) ? = 105.15(3), V = 4405(2) ?, Z = 4, Dc = 1.203 g/cm3, ?= 1.019 mm-1, F(000) = 1688,R = 0.0726, wR = 0.1201,共收集到9691个独立衍射点,其中可观测点5638个(I≥2s(I))。每个分子中有6个环,13个手性中心,2个五员环呈信封式构象,并分别与三员环组合成[2.4]螺环和[3.1.0]桥环化合物,4个新生成的手性中心的绝对构型为C(6)(S), C(7)(S), C(3)(R), C(2)(R),新引入的磷酸酯官能团C(9)为S构型。     

螺[1-氯-4-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3·1·0]己烷-2,3'-(4'-吗啉基-5'-l-孟氧基丁内酯)]合丙酮的合成及晶体结构

利用新手性源,5-(l-孟氧基)-3-氯-2(5H)-呋喃酮4与亲核试剂吗啉通过串联不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应合成了一般方法难以得到的含有多个手性中心的螺-环丙烷双内酯化合物C32H50O7NCl.其单晶为C32H50O7NCl(OC3H6)0.5,正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数a = 17.149(3), b = 20.384(4), c = 10.831(2) , V = 3786.1(12) 3, Z = 4, Dc = 1.097 g/cm3, F(000) = 1352, μ= 0.144 mm-1; 射线类型为MoK?( = 0.71073 ?, 偏离因子R = 0.0755, wR = 0.1956, 独立衍射点3710个, 其中可观测点数2318个.分子中共有六个环, 12个手性中心, 3个六元环呈椅式构象, 两个五员内酯环呈信封式构象, 并分别与环丙烷形成[2.4]螺环和 [3.1.0] 稠环, 4个新生成的手性中心的绝对构型为C(3)(S), C(4)(S), C(5)(R), C(8)(R).     

螺{1-溴-4-L-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,3''''-(4''''-呋喃甲醇基-5''''-孟氧基丁内酯)}的合成及其晶体结构

α-呋喃甲醇与手性试剂5-(L-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮于室温进行串联的不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应,合成了含有4个新手性中心的螺环/环丙烷标题化合物(1, C33H47BrO8, Mr=651.62). 其结构经1H NMR, 13C NMR, IR, MS,元素分析和四园单晶X-射线衍射仪表征.1属正交晶系, P2(1)2(1)2(1)空间群, a=10.166(2) (°A), b=14.980(3) (°A), c=23.202(5) (°A), α=90°, β=90°, γ=90°, V=3533.4(12) (°A)3, Z=4, Dc=1.225 Mg·m-3, μ=0.074 mm-1, F(000)=1376,偏离因子R=0.0701, wR=0.1149. 1的分子中共有6个环,12个手性中心,2个六元环呈椅式构象,3个五元环呈信封式构象,4个新生成的手性中心的构型分别是 (S)-C1, (S)-C3, (R)-C3', (R)-C4'.     

螺{1-溴-4-L-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,3′-(4′-呋喃甲醇基-5′-孟氧基丁内酯)}的合成及其晶体结构

α-呋喃甲醇与手性试剂5-(L-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮于室温进行串联的不对称双M ichael加成/分子内亲核取代反应,合成了含有4个新手性中心的螺环/环丙烷标题化合物(1,C33H47B rO8,M r=651.62)。其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS,元素分析和四园单晶X-射线衍射仪表征。1属正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群,a=10.166(2),b=14.980(3),c=23.202(5),α=90°,β=90°,γ=90°,V=3533.4(12)3,Z=4,Dc=1.225 Mg.m-3,μ=0.074 mm-1,F(000)=1376,偏离因子R=0.0701,wR=0.1149。1的分子中共有6个环,12个手性中心,2个六元环呈椅式构象,3个五元环呈信封式构象,4个新生成的手性中心的构型分别是(S)-C1,(S)-C3,(R)-C3,′(R)-C4′。     

由4-甲氧基-2-溴代丁烯内酯合成螺环-环丙烷类化合物的研究

以4-甲氧基-2-溴代丁烯内酯为合成子,在温和条件下与不同的亲核试剂通过串联的双Michael加成及分子内的亲核取代反应,得到螺环-环丙烷类化合物8a～8d.通过元素分析,IR,¹HNMR,¹³CNMR和MS对化合物进行了结构表征,其中化合物8d经单晶X射线衍射测定,确定了其立体化学结构.     

螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3-{α-[二(乙氧基)膦酸酯基]苄氧基}-4-甲氧基-5-氧杂-1-氧代环戊烷)]的合成、结构及抗肿瘤活性的研究

α-羟基取代膦酸酯和5-甲氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮通过不对称串联反应,得到螺环-膦酸酯类化合物的非对映异构体5和6.目标分子5和 6经IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析进行了结构表征,其中非对映异构体5c和6c的市体化学结构通过X射线晶体分析得到了确认.此研究结果为某些复杂的有机磷化合物提供了新的合成策略.     

螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2¢-(3-{α-[二(乙氧基)膦酸酯基]苄氧基}-4-甲氧基-5-氧杂-1-氧代环戊烷)]的合成、 结构及抗肿瘤活性的研究

α-羟基取代膦酸酯和5-甲氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮通过不对称串联反应, 得到螺环-膦酸酯类化合物的非对映异构体5和6. 目标分子5和6经IR, 1H NMR, 13C NMR, MS, 元素分析进行了结构表征, 其中非对映异构体5c和6c的立体化学结构通过X射线晶体分析得到了确认. 此研究结果为某些复杂的有机磷化合物提供了新的合成策略.     

手性螺-环丙烷双内酯化合物的合成与结构

本文进一步研究了5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮(1)与氧的亲核试剂,如二苯甲醇、苯甲醇、α-甲基苯甲醇、薄荷醇、冰片醇发生新颖的串联不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应,合成了一般方法难以合成的含有多个手性中心的螺[1-溴-4-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,3'-(4'-亲核基-5'-孟氧基丁内酯)](4a-4e)。通过元素分析,IR,UV,^1HNMR,^1^3CNMR,MS,[α]~D^2^0波谱分析数据以及X四圆衍射确定了4a-4e的化学结构和绝对构型。     

Synthesis and Crystal Structure of Chiral Spiro{1-bromo-4-hydroxy-5-N-cyclohexyl- butyrolactam-6-oxo-dirings[3.1.0]hexane-2,3?-(4?-diphenylcarbinol-5?-menthyloxy-butyrolatone)}

A novel compound of chiral spiro{1-bromo-4-hydroxy-5-N-cyclohexyl-butyro- lactam-6-oxo-dirings[3.1.0]hexane-2,3?-(4?-diphenylcarbinol-5?-menthyloxy-butyrolatone)} was synthesized via tandem nucleophilic substitution reaction under mild conditions, and its structure was determined by IR , 1H NMR, elemental analysis and X-ray diffraction. The crystal structure of this compound is of monoclinic system, space group P21 with a = 9.7356(9), b = 12.2760(12), c = 14.9577(14) ?, β = 101.0300(10)°, Mr = 680.66, Z = 2, V = 1754.6(3) ?3, Dc = 1.288 g/cm3, μ(MoKα) = 1.216 mm-1, F(000) = 716, the final R = 0.0434 and wR = 0.0996.     

Crystal Structure of 5-(l-Menthyloxy)-3-Chloro-4-Pyrrolidinyl-2(5H)-Furanone

１ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＯｗｉｎｇｔｏｔｈｅｉｒｗｉｄｅｏｃｃｕｒｅｎｃｅｉｎａｖａｒｉｅｔｙｏｆｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｙａｃｔｉｖｅｎａｔｕｒａｌｐｒｏｄｕｃｔｓａｎｄｔｈｅｉｒｕｔｉｌｉｔｙａｓｖａｌｕａｂｌｅｓｙｎｔｈｅｔｉｃｉｎｔｅｒｍｅｄｉ...     

Crystal Structure of 5-(l-Menthyloxy)-3-Bromo-4-(R)-(+)-Methylbenzylamino-2(5H)-Furanone

１ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＳｅｖｅｒａｌｉｍｐｏｒｔａｎｔａｐｐｒｏａｃｈｅｓｔｏｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃｈｉｒａｌγ ａｌｋｙｌｏｘｙｂｕｔｅｎｏｌｉｄｅｓｈａｖｅａｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈａｔｅｎｔｉｏｎｏｗｉｎｇｔ...     

Synthesis and Crystal Structure of Chiral Spiro{1-bromo-4-hydroxy-5-N-cyclohexyl- butyrolactam-6-oxo-dirings[3.1.0]hexane-2,3＇- （4＇-diphenylcarbinol-5＇-menthyloxy-butyrolatone） }

A novel compound of chiral spiro{1-bromo-4-hydroxy-5-N-cyclohexyl-butyro-lactam-6-oxo-dirings[3.1.0]hexane-2,3＇-（4＇-diphenylcarbinol-5＇-menthyloxy-butyrolatone）} was synthesized via tandem nucleophilic substitution reaction under mild conditions, and its structure was determined by IR, ^1H NMR, elemental analysis and X-ray diffraction. The crystal structure of this compound is of monoclinic system, space group P21 with a = 9.7356（9）, b = 12.2760（12）, c = 14.9577（14） A, β = 101.0300（10）°, Mr = 680.66, Z = 2, V = 1754.6（3） A^3, Dc = 1.288 g/cm^3, p（MoKα） = 1.216 mm^-1, F（000） = 716, the final R = 0.0434 and wR = 0.0996.     

螺［异苯并呋喃－1（3H），9＇－（9H）－2＇－N，N－二苄胺基－6＇－二乙胺基占吨］－酮－3的合成及晶体结构研究

合成了螺［异苯并呋喃－１（３Ｈ），９＇－（９Ｈ）－２＇－Ｎ，Ｎ－二苄胺基－６＇－二乙胺基占吨］－酮－３，Ｃ＿（３７）Ｈ＿（３４）Ｎ＿２Ｏ＿３，单斜晶系，空间群Ｃｃ，晶体学参数为ａ＝１６．８２６（４），ｂ＝１０．６４８（４），ｃ＝１７．６１８（７），β＝９２．２５（２）°，Ｖ＝３１５４（２），Ｚ＝４，Ｍ＿ｒ＝５６６．７，Ｄ＿ｘ＝１．１９ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝１２００。结构由直接法解出，偏离因子Ｒ＝０．０８０。分子由占吨和异苯并呋喃两部分组成Ｙ形结构，占吨部分相连的苄基的两个苯环位于占吨部分的两侧。     

Synthesis and Crystal Structure of Spiro[1-bromo-4- methoxy-5-oxa-6-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-2,2''-(3''- cyclohexanoxy-4''-methoxybutyrolactone]

The crystal of the title compound 6 has been prepared and determined by X-ray diffraction analysis. It belongs to the orthorhombic system, space group P212121 with a = 10.195(2), b = 11.955(2), c = 14.335(3)(A), C16H21BrO7, Mr = 405.24, V = 1747.0(6) (A)3, Z = 4, Dc = 1.541 g/cm3, μ = 2.387 mm-1, F(000) = 832, R = 0.0266 and wR = 0.0348 for 2110 observed reflections with I > 2σ(I). The crystal exhibits a characteristic spiral structure consisting of one cyclopropane and two butyrolactones with envelope configuration. The intermolecular hydrogen bond between C(16)- H(16)…O(1) and C(3)-H(3)…O(2) has been observed in the crystal lattice.     

Synthesis and Crystal Structure of a Luminescent Compound 5-（1H-benzoimidazol-2-yl）- 3H-[ 1,2,3 ] triazole-4-carboxylic Acid

The title compound, 5-(1H-benzoimidazol-2-yl)-3H-[1,2,3]triazole-4-carboxylic acid (C10H7N5O2·C3H7NO, Mr=302.30), has been synthesized and characterized by FT-IR and ESI-MS, 1 H-NMR spectroscopy and X-ray single-crystal diffraction. Crystal structure of the title compound was grown from DMF by slow diffusion at room temperature. Crystal data: orthorhombic structure, space group Pna21 with a=6.9635(3), b=19.4398(7), c=30.6165(12), V=4144.5(3)3, Z=12, Dc=1.454 g/cm 3, μ(MoKα)=0.108 mm-1, and F(000)=1896. The structure was refined to R=0.0450 and wR=0.0975 for 3578 observed reflections with I>2σ(I). The intermolecular hydrogen bonds and π-π stacking further stabilize the structure.