二茂铁甲酸分子印迹聚合物的制备、识别机理和结合特性

以二茂铁甲酸(FCA)为模板,选用不同的功能单体制备了一系列分子印迹聚合物,用平衡结合实验考察了它们对模板分子的结合性能。结果表明,以甲基丙烯酸为功能单体制得的印迹聚合物P1对模板分子有很好的选择性,特异性吸附量ΔCP为23.18μmol/g,印迹因子IF为2.33,竞争性结合实验结果表明,P1可以将模板分子从结构类似物中分离出来。Scatchard方程研究表明,在研究的浓度范围内聚合物中形成了一类等价的结合位点,其对模板分子的平衡离解常数K=1.94 mmol/L,最大表观结合量Cpmax=92.33μmol/g。研究还表明,FCA的羧基是在聚合物的孔穴中产生识别位点的功能基,模板分子上的羧基与MAA的羧基形成双重氢键作用是分子识别的主要作用力。     

新型表面分子印迹法制备苦参碱印迹材料及其分子识别特性

通过γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的媒介, 将功能大分子聚甲基丙烯酸(PMAA)偶合接枝到硅胶微粒表面, 形成了接枝微粒PMAA/SiO₂, 采用本课题组建立的新型分子表面印迹技术, 以生物碱苦参碱(来源于苦豆子)为模板分子, 乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂, 对接枝在硅胶表面的PMAA大分子链进行了分子印迹, 制备了苦参碱表面分子印迹材料MIP-PMAA/SiO₂. 以另一种生物碱金雀花碱(亦来源于苦豆子)为对比物, 采用静态与动态两种方法研究了MIP-PMAA/SiO₂对苦参碱的结合性能与分子识别特性. 实验结果表明, 印迹材料MIP-PMAA/SiO₂对苦参碱具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性, 相对于金雀花碱(与苦参碱共存于苦豆子植物中, 且结构彼此相似), 识别选择性系数为8.14. 此外, 印迹材料MIP-PMAA/SiO₂也具有良好的解吸性能, 以含氯化钠的乙酸水溶液作为洗脱液, 17个床体积内解吸率达到99.77%.     

对苯二胺分子印迹聚合物的分子识别特性

以对苯二胺(p-PD)为模板分子,分别以甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酰胺(AA)为功能单体,制备了p-PD的印迹聚合物P(MAA)和P(AA),采用色谱法考察了其分子识别特性。结果表明,P(AA)对p-PD无明显的印迹效应;而甲醇为流动相时,P(MAA)能够选择性结合p-PD分子(k′=3.57),对p-PD有显著的印迹效应(印迹因子IF=2.95),P(MAA)柱可以实现p-PD与邻苯二胺(o-PD)和对氨基苯甲酸(p-ABA)的色谱分离。通过光谱实验及HF/6-31G*量化理论计算方法,对比研究了p-PD与MAA和AA之间的相互作用。MAA与p-PD能够形成更稳定的复合物,P(MAA)对p-PD具有更好的分子识别能力。研究表明紫外吸收光谱法和荧光光谱法以及量子化学理论计算法可作为功能单体筛选的有效手段;对于荧光模板分子,荧光光谱法具有简便、灵敏等特点。     

热聚合制备左氧氟沙星分子印迹聚合物的分子识别特性

热聚合制备左氧氟沙星分子印迹聚合物的分子识别特性;左氧氟沙星;分子印迹聚合物;Scatchard分析;热力学     

吡哌酸分子印迹聚合物的分子识别

采用分子印迹技术合成了吡哌酸分子印迹聚合物。运用平衡结合实验研究了聚合物的吸附特性和选择性识别能力。Scatchard分析表明,在本文所研究的浓度范围内,聚合物中形成了两类不同的结合位点。吡哌酸分子印迹聚合物对吡哌酸呈现较高的选择识别特性,可作为固相萃取剂,在人血清吡哌酸的分析中对样品进行了有效的提取和净化。     

L-肉碱分子表面印迹聚合物的制备及其识别性能研究

以L-肉碱(L-carnitine)作为印迹模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用硅胶表面分子印迹技术合成了L-肉碱分子印迹聚合物(MIP)和非印迹聚合物(NMIP).通过紫外光谱研究了MAA与L-肉碱之间的结合作用.利用IR和SEM测试分别对产物进行了结构表征和表面形貌观察,说明分子印迹聚合物成功接枝到了硅胶表面.吸附动力学实验结果表明,MIP对L-肉碱有较好的识别性和吸附性;Scatchard分析表明该印迹聚合物中存在着一类等价的结合位点,最大表观结合量为71.00μmol/g,离解常数Kd=2.76×10-4mol/L;选择性吸附实验结果表明,MIP对L-肉碱的吸附结合量高于其D型异构体和其他类似物;拆分实验结果表明,MIP对DL-肉碱的拆分有一定作用.     

伊诺沙星分子印迹聚合物的制备及分子识别性能研究

以伊诺沙星为印迹分子、甲基丙烯酸为功能单体、季戊四醇三丙烯酸酯为交联剂,合成了对伊诺沙星有较好选择性的印迹聚合物。利用铽敏化荧光,通过静态平衡结合法和Scatchard分析法研究了此印迹聚合物的结合能力和选择性,结果表明印迹聚合物对伊诺沙星有较高的亲和性和选择性。     

苏丹红Ⅰ分子印迹聚合物分子识别特性的波谱分析

以苏丹红Ⅰ为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,通过沉淀聚合法合成了高选择性的分子印迹聚合物。通过静态吸附实验研究了聚合物的吸附性能,采用紫外光谱(UV)和核磁共振氢谱(1 H NMR)法研究了聚合物的识别机理。实验结果表明:模板分子和功能单体之间的作用为分子间氢键;红外(IR)光谱研究进一步表明,印迹聚合物通过非共价氢键作用特异性地识别模板分子。     

双酚A分子印迹聚合物的制备和识别性能研究

生物分子间的特异性亲和识别作用在分析化学领域中已得到广泛应用, 但由于这些生物分子获得的途径复杂, 不易保存和使用条件苛刻等局限性而引发人工合成这样一类具有特异性识别和保留性能的吸附材料, 即所谓的分子印迹聚合物(简称为MIP)[1～4]. 双酚A是一种重要的环境内分泌干扰物, 它能与人体的内源雌激素雌二醇竞争结合雌激素受体, 并可能引起一系列病变[5,6]. 本文选择4-乙烯基吡啶作为功能单体, 加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈引发聚合, 分别制备了以双酚A为模板分子的分子印迹聚合物和相应的空白聚合物. 研究了几种酚类结构类似物在所得分子印迹柱上的保留特性, 对双酚A分子印迹聚合物用作固相萃取剂的性能进行了初步研究.     

生物碱分子表面印迹聚合物材料的设计与制备及其分子识别特性

采用巯基/偶氮二异丁腈(AIBN)表面引发体系,实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在微米级硅胶微粒表面的引发接枝聚合,制得接枝微粒PGMA/SiO2;然后使接枝大分子PGMA的环氧基团与间二氨基苯磺酸钠(SAS)分子中的对位氨基发生开环反应,将苯磺酸钠基团键合在接枝大分子侧链,制得苯磺酸盐功能化的接枝微粒SAS-PGMA/SiO2。 在对功能微粒SAS-PGMA/SiO2与苦参碱分子间的相互作用进行考察研究的基础上,以戊二醛为交联剂,实施了苦参碱分子的表面印迹,制备了苦参碱分子表面印迹材料MIP-SASP/SiO2。 实验结果表明,在近中性溶液中,功能接枝微粒SAS-PGMA/SiO2与苦参碱分子间存在静电相互作用,以此为基础所设计与制备的表面印迹材料MIP-SASP/SiO2对苦参碱分子具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性。 相对于对照物金雀化碱而言,该印迹材料对苦参碱的识别选择性系数为10.7。     

没食子酸磁性表面分子印迹聚合物的制备与选择性识别性能

羟基苯甲酸类化合物用途广泛,极性较强,在复杂水溶液体系中这些类似物的分离纯化与分析非常困难。 本文以磁性Fe₃O₄纳米颗粒为载体,没食子酸(GA)为模板分子,制备了磁性表面分子印迹聚合物(MIP)。 利用透射电子显微镜、红外光谱、磁强测定等检测手段对MIP进行了结构表征。 并对其吸附性能进行研究,比较了该MIP对GA及其它3种结构类似物的吸附性能差异。 结果表明,制备的以GA为模板的磁性分子印迹聚合物为核壳球形结构,键合牢固,对GA的吸附动力学符合准二级动力学方程模型,吸附过程属于Langmuir单分子层吸附。 该聚合物对GA表现出优异的选择性识别能力,其吸附量(318 K时37.736 mg/g)远远高于结构类似物。 该磁性分子印迹聚合物对模板分子不仅具有特异识别能力,而且能够磁控分离,分离效率高,可用于固相萃取。     

芦丁-槲皮素双模板印迹聚合物的制备、表征及识别

以芦丁(RT)-槲皮素(QT)为混合模板分子制备了芦丁-槲皮素复合模板分子印迹聚合物。 优化了制备条件,研究了模板用量比、功能单体及交联剂用量对印迹聚合物吸附性能的影响。 用傅里叶红外光谱和扫描电镜对分子印迹聚合物进行结构表征。 探讨了分子印迹聚合物的吸附动力学、等温吸附及键合位点特征,考察了其选择识别性能,并以分子印迹聚合物为吸附介质,萃取分离芦丁粗提液中的目标化合物。 结果表明,当槲皮素与芦丁的摩尔比为3:2,且模板总量与功能单体及交联剂用量摩尔比为1:8:10时,所得分子印迹聚合物的吸附性能最好,对槲皮素和芦丁的吸附量分别达47.86和60.97 mg/g。 吸附可在3.5 h内达到平衡,显示了较快的吸附动力学。 Scatchard分析表明,分子印迹聚合物基体中存在四类不同性能的键合位点,分别为芦丁和槲皮素的高亲和键合位点及非选择键合位点。 相对分布系数(k=K_d(RT)/K_d(QT),K_d=q_e/ρ_e,K_d为分布系数,q_e为平衡吸附量,ρ_e为平衡质量浓度)大于1,表明了分子印迹聚合物对芦丁具有更高的选择键合作用,当模拟混合物中芦丁和槲皮素浓度分别为0.07和0.03 mmol/L时,相对分布系数和分离因子(α=q_e(RT)/q_e(QT))分别达6.669和25.02。 另外,以乙腈、甲醇及甲醇-醋酸混合物依次为洗脱剂,通过分子印迹固相萃取可从槐米提取物中分离芦丁和槲皮素两种黄酮类化合物,总回收率分别为96.70%和94.67%。     

莠去津分子印迹聚合物的合成及识别性能研究

以莠去津为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,在氯仿溶剂中合成了莠去津分子印迹聚合物．紫外光谱研究表明莠去津与功能单体α-甲基丙烯酸之间确实存在作用力,通过红外光谱分析了聚合物结构,可以确定模板分子与功能单体之间的作用力为氢键．利用透射电镜表征了溶剂用量对印迹聚合物微观形貌的影响,综合利用平衡结合实验考察了不同溶剂用量...     

胆酸印迹聚合物的制备及在含水介质中的结合性能

为了在含水介质中进行有效印迹,本研究中以双甲基丙烯酰-β-环糊精（BMA-β-CD）和2-(二乙基胺基)乙基甲基丙烯酸酯(DEAEM)为功能单体制备了胆酸印迹聚合物MIP1,并用平衡结合实验研究了MIP1在含水介质中对模板分子的识别能力。结果表明,MIP1比单独以BMA-β-CD或DEAEM为功能单体制备的印迹聚合物MIP2和MIP3,显示出对模板分子更好的选择性结合能力。MIP1的特异性吸附量ΔCP为38.81μmol/g,印迹因子IF为2.46。研究表明,在含水介质中,利用模板分子与功能单体之间的疏水作用和离子作用是提高印迹聚合物分子识别能力的关键。研究还表明,在识别过程中,疏水作用在驱动分子进入印迹孔穴时起重要作用。     

分子印迹聚合物微球的制备及应用研究进展

球形分子印迹聚合物具有制备简单、使用方便；分子识别效率高且便于功能设计等优点，近年来成为分子印迹技术领域研究的热点之一。对球形分子印迹聚合物微球的制备及其应用研究进展作了较为详细的介绍。     

Recognition of Sialic Acid Using Molecularly Imprinted Polymer

Abstract

The molecular imprinting technique was applied for the preparation of a polymer selective for sialic acid. To evaluate its binding ability the molecularly imprinted polymer obtained was used as a stationary phase in liquid chromatography. The polymer showed pH-dependent characteristics for binding: an optimum specificity to sialic acid at pH 8.1 and a higher affinity with group selectivity for cis-diol containing sugars at higher pH.     

Binding Studies on Substrate- and Enantio-Selective Molecularly Imprinted Polymers

Abstract

A molecularly imprinted polymer was prepared using tert-butyloxycarbonyl-L-phenylalanine as the print molecule and methacrylic acid as the functional monomer. The bulk polymer obtained was ground, sieved, packed into a column and investigated in the HPLC-mode by frontal chromatography to determine the number of binding sites and dissociation constants for the enantiomers interacting with the polymer. The dissociation constant for the L-enantiomer of the print molecule was lower than for the D-enantiomer (6.3 mM and 8.1 mM, respectively). This means that the affinity for the L-enantiomer was higher than for the D-enantiomer. The number of binding sites in the polymer giving rise to these dissociation constants were determined to be 28 μmol per g dry polymer.     

Efficient Esterification of Ferrocenecarboxylic Acid in Ionic Liquids

An efficient esterification of ferrocenecarboxylic acid with substituted phenols has been achieved using DCC / DMAP protocol in ionic liquids. The corresponding esters are produced in high yields.