过氧草酸酯结构和取代基对其化学发光的影响

通过单晶测定和理论研究阐述了过氧草酸酯化学发光中取代基的影响.几种典型的芳基草酸酯所观察的化学发光效率随着羰基碳原子的正电荷增加而递增.通过电子密度函数的计算印证了芳基草酸酯对过氧化氢亲核进攻的活泼性.     

过氧草酸酯类化学发光激发荧光

过氧草酸酯类化学发光激发荧光是迄今发现的效率最高的一种化学发光激发荧光。本文对其机理进行了讨论，介绍了其主要用途，并讨论了不同的化学发光能量接受体（荧光剂分子）、芳基草酸酯、添加剂对化学发光强度和寿命的影响。     

草酸二芳基酯-过氧化氢化学发光体系的原理与应用

草酸二芳基酯-过氧化氢化学发光体系是一种原理简单、效果明显、趣味性强的化学发光体系。通过体系中的染料将反应的化学能转变为光能,广泛应用于发光玩具、紧急照明、搜寻救援等领域。根据所使用染料的不同,化学发光可以发出不同颜色的可见光以及肉眼不可见的红外光。本科普实验通过多种化学发光染料,介绍了化学发光的原理和红、绿、蓝、红外发光的波长范围,以及展示了利用红光、绿光、蓝光实现多种颜色发光的原理。本文设计了不同染料的混合发光、火山喷发模拟、自制化学发光荧光笔、粉笔彩色发光、自制荧光棒等多组化学发光科普实验和互动环节,寓教于乐,生动有趣。     

影响双(2-丁氧羰基-3,4,6-三氯苯基)草酸酯化学发光体系的因素

过氧草酸酯类化学发光是一类以多氯代水杨酸酯与草酰氯反应生成的草酸酯、过氧化氢和荧光剂为主要组成的化学发光体［１，２］．它除了具有发光效率高，强度大，寿命长的特点外，还可以通过选择荧光剂调节发光的颜色．采用这类发光体系可制成多种化学光源．在草酸酯和荧光...     

化学发光试剂的结构修饰及化学发光性能研究进展

化学发光法灵敏度高、背景干扰小,尤其适合于复杂体系中微量被测物的分析.吖啶鎓、鲁米诺、过氧草酸酯、1,2.二氧杂环丁烷等是应用广泛、量子产率较高的化学发光试剂.介绍了它们及其衍生物的结构修饰与化学发光性能研究进展,并展望了化学发光试剂修饰的前景.     

微流控芯片化学发光检测系统的设计及其应用

通过标准光刻、化学刻蚀及热键合技术制作微流控电泳芯片,在芯片上集成流通式化学发光检测池,实现样品的芯片电泳分离化学发光检测.采用双(2,4,6-三氣苯基)草酸酯(TCPO)-过氧化氢化学发光体系,通过微泵输送化学发光试剂.单酰化苯并氨基酸和单酰化肌氨酸在该系统中得以成功地分离检测,其检测限分别达到2.8和3.2 μmol/L.     

化学发光技术在色谱柱后检测中的应用

化学发光与色谱联用具有选择性好、灵敏度高等优点,应用广泛.本文主要介绍近三年来化学发光包括鲁米诺、过氧草酸酯、Ru(bipy)33 、无机等体系作为液相色谱柱后检测及含氮、含硫化合物气相化学发光等体系作为气相色谱柱后检测的现状.     

通过芳磺酸酯不同化学键的可选择性断裂构建不同的芳基醚

实现了利用芳磺酸酯作原料通过各种化学键的选择性断裂制备芳基烷基醚和二芳基醚,实现了利用吸电子基取代的芳磺酰氯与酚的反应来制备二芳基醚.在K2CO3作用下,分别利用酯基部分苯环上是吸电子基取代的芳磺酸芳基酯通过S—O键断裂与醇的反应,芳磺酸烷基酯通过C—O键断裂与酚的反应来合成芳基烷基醚.在K3PO4作用下,利用吸电子基...     

镍催化酚衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应研究进展

过渡金属镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应在有机合成中有着广泛的应用.综述了近年来以过渡金属镍催化的以酚的衍生物为底物的偶联反应的研究进展.主要包括芳基磺酸酯、氨基磺酸芳基酯、碳酸芳基酯、芳基羧酸酯、氨基甲酸芳基酯、芳基磷酸酯、芳醚、杂芳醚和酚盐的偶联反应.     

化学发光免疫分析技术及其在农药残留检测中的应用进展

化学发光免疫分析技术发展迅速,具有特异性强、灵敏度高、线性范围宽、操作简单、成本底、检测时间短、易于实现自动化等优点,在农残检测领域得到广泛应用。以化学发光免疫分析为基础,介绍了吖啶酯类、鲁米诺类、咪唑类、苯酚类及芳基草酸酯类5种化学发光剂,及化学发光免疫分析法、荧光化学发光免疫分析法、化学发光酶联免疫分析法和电化学发光免疫分析法4种常见的分析方法,重点综述了化学发光免疫分析技术在农药残留检测中的应用,并对该领域的研究前景进行了展望,旨在为农药残留检测相关研究提供参考。     

含有三氟乙烯基芳基醚侧基的聚丙烯酸酯的合成与表征

研究了聚丙烯酸酯侧基上引入三氟乙烯基芳基醚结构单元的方法. 首先, 合成了含有三氟乙烯基芳基醚侧基的丙烯酸酯单体, 然后通过原子转移自由基聚合实现了该单体的均聚和无规共聚, 得到了含有三氟乙烯基芳基醚侧基的聚丙烯酸酯聚合物, 聚合物的分子量分布较窄. 通过控制共聚投料比, 可以得到具有不同含量三氟乙烯基芳基醚侧基的无规共聚物.     

草酸淀粉酯制备及其性能研究

本文以草酸和玉米淀粉为原料,通过改变原料的摩尔比反应制备了不同取代度(0.1到0.9)的草酸淀粉酯,采用滴定法测定产物的取代度,利用红外光谱和核磁共振表征产物(取代度为0.41)的化学结构,产物中含有羰基的结果表明成功制备了草酸淀粉酯.详细考察了草酸淀粉酯的物理化学性质,利用粘度测定、热重分析、广角X衍射(WXRD)以及湿度吸收等研究不同取代度的草酸淀粉酯的分子量、热稳定性,结晶形态以及吸水性能.结果说明,与玉米淀粉相比,草酸淀粉酯的吸水率随着取代度的提高而增加,其分子量、热稳定性以及结晶性能则呈下降趋势.     

一种有效合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法

报道了一种方便有效地合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法.用芳基胺作为起始原料通过与氯甲酸烯丙基酯反应以95.8%～99.5%的收率得到芳基氨基甲酸烯丙基酯.芳基氨基甲酸烯丙基酯与氟烷基碘在乙腈和水的混合液中由连二亚硫酸钠引发在室温下发生自由基加成反应得到氟烷基化的加成产物.加成产物在碱性条件下发生分子内的N-环合反应得到3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮.整个反应都在室温下进行,并且没有用到光气合成了3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮,该方法具有原料易得,条件温和,绿色环保的优点.     

5-芳基四氮唑衍生物的高效合成方法与酯基的伴生降解

以氯化铟为催化剂,通过芳基腈和叠氮化钠的[3+2]环加成反应合成了一系列5-芳基四氮唑,含各种官能团的底物都可以获得高产率.此合成方法还对酯的分解有催化效果,可以在合成四氮唑的同时对酯进行脱保护获得羧酸和醇.     

芳基乙酮酸薄荷醇酯的合成及不对称Henry反应

以钛酸四乙酯为催化剂, 芳基乙酮酸乙酯与天然L-薄荷醇进行酯交换, 合成了8个含手性基团的芳基乙酮酸薄荷醇酯; 在手性基团的立体选择性控制下, 芳基乙酮酸薄荷醇酯与硝基甲烷进行不对称Henry反应, 合成了7个(2R)-2-羟基-2-芳基-3-硝基丙酸薄荷醇酯新化合物, 用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS和元素分析表征了化合物结构. 用高效液相色谱经手性柱分析了不对称反应效果, 缩合反应的非对映体过量在46.5%～64.2%之间, 表明可以通过立体选择性控制产物构型.     

1—二茂铁甲酰基—4—芳基氨基硫脲的合成及光谱性质研究

通过二茂铁基甲酸肼与芳基异硫氰酸酯的加成反应合成了一系列1-二茂铁甲酰基-4-芳基氨基硫脲,产物结构经元素分析和红外光谱及核磁共振氢谱予以确认.     

一种具有化学发光性能的锆基金属有机四面体

利用二氯二茂锆与4,4′-(蒽-9,10-二基)二苯甲酸自组装制备了一种锆基金属有机四面体(ZrT-6), 并将其应用于过氧草酸酯类化学发光的研究, 发现其在发光强度和寿命方面均优于所使用的配体. 更重要的是, ZrT-6在化学发光过程中保持了良好的稳定性, 为其进一步的实际应用打下了坚实的基础. 该工作对过氧草酸酯类化学发光系统的设计具有借鉴意义.     

镍催化芳基三氟甲磺酸酯对醛的加成反应及偶联反应

对芳基三氟甲磺酸酯对醛的加成或偶联反应进行了研究.以Ni(dppe)Br_2为催化剂,在锌粉存在下,芳基三氟甲磺酸酯与醛在甲醇溶剂中发生加成反应,在四氢呋喃中发生偶联反应,分别以中等到良好的收率获得芳基甲醇化合物或芳基甲酮化合物.     

小檗胺酚羟基的烷基化

本文探讨了小檗胺酚羟基烷基化方法并提出了草酸酯作为选择性烷基化反应的试剂.通过小檗胺钠盐与相应的草酸酯作用制得了小檗胺甲醚,乙醚,异丙醚.此方法具有制备方便、安全无毒的优点,它可以代替有毒易爆的重氮烷烃烷基化反应的经典方法.     

高效液相色谱用化学发光检测器测定条件的优化

近几年开发的高效液相色谱用化学发光检测器是一个很有发展前途的高灵敏度检测器,它是通过双(2、4,6)三氯苯基草酸酯(TCPO)与过氧化氢作用,激发荧光体而发光。前文报道了应用这种检测器测定儿茶酚胺已获满意的结果,其检出限量比荧光检测器至少低一个数量级。化学发光反应的噪音来自输液泵的脉动、光电倍增管的暗电流等,其发光值同反应物的浓度、比例、反应介质和混合管长度等因素有关。本