鼠脑GIF的提取及其与脱锌碳酸酐酶的供锌动力学研究

本文从大鼠脑组织中提取了GIF ,并研究了它与　apo CA之间的锌转移反应 ,计算出不同温度下　GIF的供锌速率 ,并进一步求出了供锌过程的热力学常数。     

微量元素的致癌与治癌

癌是人类生存的大敌。近年来,微量元素的研究发展迅速,经试验发现微量元素与癌的发生、发展和防治有一定的关系。适量的微量元素为人体健康所必需,若体内微量元素过多或过少都可引起人体疾病,有的还可促进人体肿瘤生长甚至致癌。据国际癌症研究中心公布的资料,确定致癌的微量元     

钯基氧还原和乙醇氧化反应电催化剂:关于结构和机理研究的一些近期见解

质子交换膜燃料电池和直接乙醇燃料电池已成为可持续性清洁能源研究的一个聚焦点.在燃料电池中,氧还原反应和乙醇氧化反应是两个重要的反应,其相关高活性、高稳定性并且廉价的催化剂的研发仍然存在很多问题,极大地制约了燃料电池的大规模商业化应用.其中的挑战主要来自于对纳米催化剂结构和反应机理的有限认识.由于实验表征理论计算的结合,...     

有机卤化物催化脱卤研究的一些新进展

有机卤化物的脱卤反应具有重要合成价值和在治理环境污染上的巨大潜力，人们已提出了许多行之有效的脱卤方法［１］．其中，催化脱卤快速、简便，引起了人们的广泛关注，成为消除有机卤化物造成的环境污染最具吸引力的选择［２，３］．选择适当的催化剂和反应条件，可实现...     

相转移催化芳基亚磺酸盐S-烷基化合成砜的研究

相转移催化芳基亚磺酸盐Ｓ－烷基化合成砜的研究李毅群（暨南大学化学系广州５１０６３２关键词相转移催化剂Ｓ－烷基化砜合成中图分类号Ｏ６２３．８３砜基作为活化官能团能在温和条件下引入和除去，因此砜作为有机合成中间体越来越受到重视［１］。砜可以从硫醚氧化得到...     

一些无机盐对甲烷的液相选择催化氧化

考察了无机盐Ｃｒ２（ＳＯ４）３，ＣｄＳＯ４，ＦｅＳＯ４，ＶＯＳＯ４，Ｃｅ（ＳＯ４）２，ＭｎＳＯ４，ＳｎＣｌ４和ＨｇＳＯ４在浓硫酸介质中对甲烷的催化活性，发现ＭｎＳＯ４，ＳｎＣｌ４和ＨｇＳＯ４对甲烷氧化有活性，在此基础上考察了ＨｇＳＯ４体系中气液体积比，温度，浓度，反应时间以及硫酸浓度地反应活性的影响，认为反应按亲电取代反应机理进行。     

许身孺子——戴安邦教授培养师资的一些见解和做法

南京大学化学系系主任戴安邦教授,是我国化学界的一位德高望重的老前辈。他20岁便走上了讲坛,致力于化学教学和科研已整整六十年;担任系主任达四十年之久,为化学系的师资队伍建设作出了重要贡献。     

稀土的人体健康效应

论述了稀土的人体健康效应及与疾病的关系，包括：人体的稀土来源，稀土污染对人体健康的影响和稀土含量异常与人体疾病的关系。     

Fe@Si/S-34催化剂的制备及其合成气制烯烃性能

合成气经费托合成反应直接制低碳烯烃是极具开发前景的合成气直接制烯烃技术,其关键是通过产物分布的调控提高低碳烯烃的选择性.本工作将疏水性Fe基费托合成催化剂与SAPO-34分子筛进行复合,制备了一系列不同SAPO-34分子筛含量的Fe@Si/S-34复合催化剂.采用X射线衍射、扫描电子显微镜、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附和水接触角测量仪考察了SAPO-34分子筛含量对催化剂物化性质的影响.结果表明SAPO-34分子筛的含量对催化剂的表面积、孔体积、酸性和疏水性具有显著的影响.随着SAPO-34分子筛含量的增加,催化剂的比表面积和总孔体积增加,弱酸和中强酸位点增加,疏水性减弱.催化性能评价结果表明,Fe@Si/S-34复合催化剂明显降低了C₅₊产物选择性,增加了C₂～C₄烃类的选择性,适量的SAPO-34分子筛能够显著提高C₂～C₄烯烃的选择性.本研究将Fe@Si催化剂的疏水性和SAPO-34分子筛对C₅₊烃的...     

含氧化镧的甲烷的氧化偶联催化剂的一些特性

利用ＤＴＡ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ、ＴＰＲ及ＴＰＳＲ－ＭＳ等手段对Ｌａ２Ｏ３和含Ｌａ２Ｏ３的甲烷氧化偶联催化剂进行了研究。实验发现含Ｌａ２Ｏ３的催化剂的一个特点是其容易吸水，此时，催化剂中除含Ｌａ２Ｏ３外，还有Ｌａ（ＯＨ）３及Ｌａ２Ｏ３ＣＯ２存在。ＴＰＲ及ＴＰＳＲ结果表明了催化剂的起始氢气还原温度与纯甲烷的程序升温反应开始温度的致性，这说明催化剂的晶格氧参与了甲烷的活化过程。不同的氧化物由于其晶格氧     

蛋白质巯基亚硝基化分子机制及其疾病相关性

蛋白质翻译后修饰对蛋白质生物学功能起着至关重要的作用.蛋白质巯基亚硝基化(S-nitrosylation,SNO)是一种一氧化氮相关的氧化还原型可逆修饰.它广泛存在于动物、植物和微生物中.近年来的研究表明SNO与蛋白质修饰位点的精细化学结构紧密关联,其中可能存在多种尚未证实的中间体.另一方面,研究发现SNO与肿瘤、炎症、衰老、阿尔茨海默症和帕金森综合症等许多重大疾病相关.为了进一步药物发现与疾病治疗研究的需要,本文对SNO的形成机理与研究现状进行了系统总结,并着重介绍了SNO与相关疾病的研究进展.     

Indole-Based Long-Wavelength Fluorescent Probes for Bioimaging of S-Nitrosylation in Mitochondria

S-Nitrosylation has been found to play an important role in regulating mitochondrial function. However, probes for detection of protein S-nitrosylation in mitochondria remain unexplored. Herein, a novel 4-(pyridin-4-yl)vinyl-substituted indole was designed, exhibiting a long-wavelength emission and a high fluorescent quantum yield. Functionalization of the 7-position of the indole ring with an arylphosphine ester resulted with probes with efficient mitochondria-targeting ability. Furthermore, the indole-arylphosphine displayed a significant fluorescence enhancement upon exposure to S-nitrosoglutathione (GSNO) at low micromolar concentrations in A431 cells. Taken together, this study provides a new indole-based fluorescent probe with a unique long-wavelength emission for direct detection of S-nitrosylation in mitochondria, which may represent a powerful tool for understanding the critical roles of S-nitrosylation within mitochondria of living organisms.     

水滑石负载钯催化剂上的醇无氧脱氢反应

 研究了多种载体负载 Pd 催化剂上苯甲醇无氧脱氢反应. 结果发现, 以兼具较强酸性和碱性的水滑石 (HT) 为载体时, Pd 催化剂具有优异的苯甲醇转化活性和苯甲醛选择性, 当 Pd 含量为 0.32%~0.55% 时催化性能最佳. Pd/HT 催化剂可重复使用, 且对于含推电子取代基的芳香醇、2-噻吩甲醇、α,β-不饱和醇与环状脂肪醇等的直接脱氢反应均具有较好催化性能. HT 表面的 Pd(II) 物种反应后转变为平均粒径为 2.0~2.5 nm 的 Pd 纳米粒子或纳米簇. 具有较高分散度的 Pd(II) 物种易转变为较小的 Pd 纳米粒子, 从而具有较佳的催化性能. 本文推测, 催化剂表面的碱性位可促进苯甲醇 O–H 键的活化, 形成 Pd-苯甲氧基中间体, 该中间体进一步脱氢生成苯甲醛和 Pd-H 物种; 而催化剂表面的质子酸位可与 Pd-H 作用, 促进 H2 的脱除.     

NaZnPO4催化碳酸二甲酯和丙氨酸“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐

以碳酸二甲酯（DMC）代替光气,一锅法合成α-氨基酸-N-羧酸酐（NCAs）是实现绿色制备多肽的重要途径.制备了酸碱协同催化剂NaZnPO₄,用该催化剂催化DMC和丙氨酸"一锅法"合成N-羧基丙氨酸酸酐（Ala-NCA）.在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中,150℃的反应条件反应8 h时,Ala-NCA的收率最高为46.84%,催化剂循环5次后收率仍达38.62%.NaZnPO₄中Zn²⁺和O-Na具有有效的酸碱协同催化作用,在反应过程中具有去质子化、精准酰基化和高效成环的作用.利用TG-MS-IR技术研究了催化剂表面上原料转化和中间体精准关环过程,并提出了可能的反应催化机理.     

Photoredox/Cobalt Dual-Catalyzed Decarboxylative Elimination of Carboxylic Acids: Development and Mechanistic Insight

Recently, dual-catalytic strategies towards the decarboxylative elimination of carboxylic acids have gained attention. Our lab previously reported a photoredox/cobaloxime dual catalytic method that allows the synthesis of enamides and enecarbamates directly from N-acyl amino acids and avoids the use of any stoichiometric reagents. Further development, detailed herein, has improved upon this transformation's utility and further experimentation has provided new insights into the reaction mechanism. These new developments and insights are anticipated to aid in the expansion of photoredox/cobalt dual-catalytic systems.     

Base‐Catalyzed Hydrosilylation of Ketones and Esters and Insight into the Mechanism

Simple bases (KOtBu, KOH) catalyze the silane‐promoted reduction of ketones and esters to alcohols and of aldimines to amines. The inexpensive silane PMHS (polymethylhydrosiloxane) can be used as the reducing reagent. Double and triple bonds, as well as nitro‐ and cyano‐groups are tolerated. Careful dosing of the silane allows for chemoselective reduction of a more reactive group in the presence of a less reactive group (for example, aldehyde reduction in the presence of ketone/ketone reduction in the presence of ester group). Mechanistic studies showed that addition of base to silanes leads to silicate species, which are the acting reducing agents. Under basic conditions, hydrosiloxanes (tetramethyldisiloxane, TMDS; PMHS) convert into simple silanes (H₂SiMe₂, H₃SiMe), making this a practical method to generate these challenging silanes.     

New Insight into the Mode of Action of Nickel Superoxide Dismutase by Investigating Metallopeptide Substrate Models

For the first time, the existence of a substrate adduct of a nickel superoxide dismutase (NiSOD) model, based on the first nine residues from the N terminus of the active form of Streptomyces coelicolor NiSOD, has been proven and the adduct has been isolated. This adduct is based on the cyanide anion (CN^?), as a substrate analogue of the superoxide anion (O₂^.?), and the nickel metallopeptide H‐HCDLPCGVY‐NH₂‐Ni. Spectroscopic studies, including IR, UV/Vis, and liquid‐ and solid‐state NMR spectroscopy, show a single nickel‐bound cyanide anion, which is embedded in the metallopeptide structure. This complex sheds new light on the question of whether the mode of action of the NiSOD enzyme is an inner‐ or outer‐sphere mechanism. Whereas discussion was previously biased in favor of an outer‐sphere electron‐transfer mechanism due to the fact that binding of cyanide or azide moieties to the nickel active site had never been observed, our results are a clear indication in favor of the inner‐sphere electron‐transfer mechanism for the disproportionation of the O₂^.? ion, whereby the substrate is attached to the Ni atom in the active site of the NiSOD.     

基因工程人表皮生长因子的分离纯化及其浓度的在线检测

在分离纯化快速开拓系统(AKTA explorer 100)中用凝胶(Sephadex G—50 superfine)纯化人表皮生长因子,并在优化的条件下对人表皮生长因子(hEGF)进行定量测定?与经离子交换柱、SDS—PAGE及凝胶图象扫描分析系统的人表皮生长因子标准品间相互印证。结果表明在优化条件下,在SDS—PAGE上可得到与标准样品hEGF一样清晰的单条带,其产品纯度高于94％,检出限可达1μg／mL。该法不仅对人表皮生长因子的在线检测行之有效,而且对其它蛋白质分离的在线检测也具有参考价值。