含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——聚γ-(色氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

This paper was concerned with synthesis of poly-y-(L-tryptophan) propylsiloxane palladium complex catalysts in different -COOH/Pd ratio. The data indicated that the hydrogenation activity of the title catalyst was very high. Initial rate of styrene hydrogenation was 4972 mlH₂/min. mmol Pd when the -COOH/Pd, mol ratio 4.5:1. Besides, the hydrogenation activity increased with the increasing of the -COOH/Pd mol ratio. The influence of polar solvent was higher than nonpolar solvent.     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅸ.聚γ-(甘-色二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及结构表征

本文报道了不同N/Pd摩尔比的聚γ-(甘-色二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及对烯烃和硝基苯的加氢活性.催化剂的结构表征说明,其活性中心的组成可能是氨基酸配体的羧基与PdCl_2的络合.这种催化剂对丙烯腈和苯乙烯有较高的加氢活性,而对硝基苯的氢化没有催化活性.并研究了溶剂和温度对加氢活性的影响.     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂 Ⅵ.聚γ-(赖氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

合成了聚γ-(顿氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂当N/Pd摩尔比为3.4时,这种催化剂在常温常压下对丙烯腈的加氢活性高达3057·6mL H_2/min·mmolPd;对环戊二烯的氢化反应是分两步进行的。溶剂对催化剂的活性有明显影响。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂 ⅩⅤ.γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成加氢活性及其结构表征

本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其催化加氢活性,这类催化剂与聚γ-((L-酷氨酸)丙基硅氧烷钯催化剂相比较,虽然均具有类似的N→Pd配位的活性中心组成,但它们对底物的加氢活性则明显不同,前者对丙烯腈、丙烯酸、环己烯和1-癸烯的催化活性比后者高,对苯乙烯则相反。N/Pd摩尔比、反应温度、溶剂以及体系的pH值对催化活性的影响,两者的情况大致相同,标题催化剂对衣康酸的催化加氢,产物的光学纯度为30％。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂（ⅩⅧ）：—聚γ—（甘—谷氨酰胺基）丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

合成了不同N／Pd摩尔比的聚γ-（甘－谷氨酰胺基）丙基硅氧烷钯催化剂，表征了它们的结构，加氢实验表明，这种催化剂有很高的催化活性，对环戊二烯氢化分两步完成，对1，5－己二烯氢化则同时进行，讨论了溶剂、N／Pd摩尔比对催化剂活性的影响。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅹ.聚γ-(酪氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及结构表征

本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(酪氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成。催化剂的结构表征结果指出,其活性中心的组成可能是酪氨酸配体中的N和PdCl_2络合。这种催化剂对实验底物都有很高的加氢活性;当N/Pd摩尔比为2时,催化剂的加氢活性最佳;溶剂对催化剂的活性有显著影响;催化剂在pH值为5.5～7.0的反应体系中使用较为适宜。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅲ.聚γ—(丝氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及XPS研究

本文报导7四种不同-COOH/Pd摩尔比的聚γ—(丝氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其XPS结构表征。加氢实验结果表明,这种催化剂对所用底物有高的催化活性,当-COOH/Pd比、内3.76:1时,对苯乙烯的起始加氢速度达2558.9mLH_2/min.mmolPd,并讨论了不同溶剂和温度对催化剂活性的影响。     

含氨基酸侧键的有机硅高分子催化剂——Ⅷ·聚γ—(甘—苏二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其加氢活性

通过简便的方法制备了五种不同N/Pd摩尔比的聚r—(甘一苏二肤基)丙基硅氧烷钯催化剂。结构表征指出,这类高分子催化剂的活性中心可能是氨基酸的羧基和PdCl_2配位,对几种底物的起始加氢速度表明,标题催化剂有很好的催化活性,当N/Pd摩尔比为15.1时,常温常压下对丙烯腈的起始加氢速度达593.mlH_2/min'mmolPd,在极性有机溶剂中的催化活性要比在非极性溶剂中大。     

聚γ-氨丙基硅氧烷钯、钼双金属催化剂的合成、加氢活性及其XPS研究

本工作合成了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-氨丙基硅氧烷钯、钼双金属催化剂,它们的加氢活性与相应的钯、钼单金属催化剂的混合物相比差别不大,但是,由于钼的加入,提高了单金属钯催化剂的加氢活性。XPS分析表明,有一部分N与PdCl_2及MoCl_x发生络合,而且Pd-Cl键和Mo—Cl键依然存在,催化剂中Pd的价态为正2价,Mo的价态为正5或6价。     

聚γ—（乙二胺基）丙基硅氧烷负载的钯,镍双金属催化剂研究

本工作制取了聚γ-(乙二胺基)丙基硅氧烷〔SiO_2 Si-O-Si-(CH_2)_3NHCH_2CH_2NH_2〕负载的钯、镍双金属催化剂及相应的单金属催化剂。XPS测定表明,载体中的N与Pd~0、PdCl_2、NiCl_2之间产生络合。文中比较了双金属催化剂对癸烯-1、丙烯酸、环己烯、苯乙烯和硝基苯的加氢活性,研究了双金属催化剂,单金属催化剂及混合催化剂对环己烯的加氢活性,讨论了温度对双金属催化剂催化活性的影响。     

钯-高分子载体催化剂对糠醛加氢液相反应的研究

以弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[D392,-NH₂,D382,-NHCH₃,D301R,-NH(CH₃)₂],强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[201×7DVB,-NH⁺(CH₃)₃]和弱碱性环氧系阴离子交换树脂(701,-NH₂)为载体制备了3种钯-高分子载体催化剂.考察了反应条件、高分子载体的种类、钯含量和催化剂用量对糠醛催化加氢生成四氢糠醇反应及催化性能的影响.在体积分数为50%的乙醇-水溶液和水中对糠醛常压液相加氢反应,钯-高分子载体(阴离子交换树脂D392,-NH₂,D382,-NHCH₃)催化剂均可使糠醛的加氢反应转化率达100%,生成四氢糠醇的选择性达98%以上,而用金属钯为催化剂的转化率达70%以上,选择性达97%以上.同时用XPS分析了高分子载体催化剂的结构与催化加氢反应性能的关系.     

高分子负载加氢催化剂中钯流失的研究——Ⅰ.高分子载体的影响

高分子催化剂由于同时具有多相催化剂和均相催化剂的优点,已引起了广泛的重视.然而表面活性组份贵金属的流失直接影响了此类高活性催化剂的推广应用.作者合成了不同载体的几类负载钯催化剂,探讨其在1,5,9-环十二碳三烯的选择加氢反应过程中钯的流失规律.从改变高分子配位体入手,通过调整聚合物载体的物理性能、配位原     

聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载,与氯化钯反应,然后用水合肼还原,合成了二氧化硅负载的聚γ-(β-氰乙硫基)丙基硅氧烷钯(0)配合物。研究了其催化共轭烯烃Heck芳基化反应的性能。     

聚γ-巯丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成及催化性能研究

γ－巯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅，氯化钯作用，然后用水合肼还原，合成了新配合物聚γ－巯丙基硅氧烷钯。该配合物是丙烯酰胺及丙烯酸丁酯的Ｈｅｃｋ芳基化反应的有效催化剂，为立体选择性地２Ｅ－不饱酰胺及不饱和酯提供了简便且实用的方法。     

聚γ-(2-噻唑脲基)丙基倍半硅氧烷配合物的合成及磁性能

以2-氨基噻唑和异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷为原料,合成了γ-(2-噻唑脲基)丙基三乙氧基硅烷(TUPTES),并采用溶胶-凝胶工艺制备了其过渡金属配合物(PTUPTES-Cu,PTUPTES-Ni).用红外光谱、核磁共振谱、扫描电镜和能谱等分析手段进行了表征.磁性测试结果表明,两种配合物在低温下都是较好的软铁磁体,其居里-外斯温度分别为119和75 K.