双冠醚的研究——Ⅰ.Shiff碱型双冠醚的合成和性质

本文合成了七种新的芳(杂)环桥联 Shiff 碱型双冠醚。电导率测量结果说明它们与四苯基硼钾、铷、铯生成的是2:1夹心型配合物(冠醚单元:金属离子);与钠离子生成的是1:1配合物。此外,将4′-氨基苯并15-冠-5分别与α,α′-呋喃二甲醛和邻苯二甲醛缩合得到的双冠醚3e 和4制成 PVC 膜钾离子选择性电极,证明它们对钠离子的选择系数都在10~(-4)左右。     

Schiff碱型和仲胺型双冠醚的合成和配位性能

由水杨醛与α,ω-二溴代烷或二(对-甲苯磺酸)三甘醇酯反应,制成相应的二醛化合物。再与4′-氨基苯并-15-冠-5反应生成5种Schiff碱型双冠醚,经LiAlH_4还原可生成5种仲胺型双冠醚。电导率测量结果表明可与KCl(Rb)盐生成2:1(冠醚单元:金属离子)的夹心型配合物。而与钠离子形成1:1配合物。用双冠醚制成PVC膜钾离子选择电极,并测量了电极的线性范围和选择系数。     

双冠醚PVC膜钾电极的研究

Kimura等报道了双冠醚,庚二酸二-[3,4-(1’,4’,7’,10’,13’-五氧杂环十五-2-烯)骈苄酯](简称双冠醚A),并用作钾离子选择性电极的活性物质。朱春生等最近报道了双冠醚B的合成。本文研究了上述两种双冠醚作为电活性物质的PVC膜钾离子选择性电极,并与目前以二叔丁基二苯骈-30-冠-10为电活性物质的PVC商品钾电极作对比,实验结果说明双冠醚钾电极在测量范围,对Na~+,NH_4~+等离子的选择性系数,pH范围等方面均优于商品电极。     

双冠醚的研究I.Shiff碱型双冠醚的合成和性质

本文合成了七种新的芳(杂)环桥联Shiff碱型双冠醚.电导率测量结果说明它们与四苯基硼钾,铷,铯生成的是2:1夹心型 配合物(冠醚单元:金属离子);与钠离子生成的是1:1配合物.此外,将4'-氨基苯并15-冠-5分别与α,α'-呋喃二甲醛和邻苯二甲醛缩合得到的双冠醚3e和4制成pvc膜钾离子选择性电极,证明它们对.钠离子的选择系数都在10[-4]左右.     

双冠醚化合物的合成研究 Ⅰ.双单羟基冠醚二羧酸酯化合物的合成

Kimura等曾报道了含有苯并15-冠-5和苯并18-冠-6的双冠醚双酯化合物,并用作钾离子选择电极,其性能优于单冠醚制成的钾离子选择电极.黄德培等报道了4-羟甲苯并-15-冠-5的庚二酸酯(简称双冠醚A)和双冠醚B作为电活性物质的PVC膜钾离子选择性电极,在测量范围,对Na~+,NH_4~+等离子的选择性系数、pH范围等方面均优于以二叔丁基二苯并30-冠-10为活性物质的商品钾电极. 为了更广泛地探索双冠醚化合物的应用前景,本文报道新的双冠醚双酯化合物3a～3f的合成.即以邻苯二酚与ββ’二氯乙醚缩合得二(2-邻羟基苯氧基乙基)醚(1),1与环氧氯丙     

Schiff碱型和仲胺型双冠醚II: 用双冠醚作载体的PVC膜钾离子选择性电极

用六个含二个苯并-15-冠-5单元的席夫碱型和仲胺型新型双冠醚作载体制备了钾离子选择性PVC膜电极,并研究了它们的电极行为,这些电极对所有的其它碱金属和碱土金属离子展现出显著的钾离子选择性,可期望有一定的应用价值.     

芳撑双氧亚甲基桥联的新型双冠醚化合物的合成及其结构与钾离子选择电极性能关系的研究

本文报告了10种芳撑双氧亚甲基桥联的新型双冠醚化合物的合成,全部产物均为有敏锐熔点的固体物质。经元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振谱等分析鉴定,确定其结构与预期的相符。 以这10种双冠醚化合物作为PVC膜离子选择电极的中性载体,制备了钾离子选择性电极。对评价电极的主要参数:电极对钾离子的电位线性响应范围、斜率,电极对某些一价、二价阳离子的选择性系数进行了测定和计算。     

双酰胺双(3′-正十五烷基-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的研究

我们曾报道以3’-正十五烷基-苯并-30-冠-10为传感活性物质制成的PVC膜钾离子选择电极,这种电极对Na~+的选择系数达9.2×10~(-4)。吴国梁等系统地测试十九个双冠醚PVC膜钾电极,发现其中有些电极对Na~+有很好的选择性。为了进一步寻找性能更好的钾电极,我们合成了十个双酰胺型双(3’-正十五烷基-苯并-15-冠-5)化合物。试验结果表明,以这类双冠醚所制得的钾电极性能优良。     

含三嗪环的双冠醚——Ⅱ.电导行为及其在离子选择电极上的应用

用电导法研究了五种三嗪环双冠醚与碱金属盐的配合物的组成,报导了用这些双冠醚制备的PVC膜钾离子选择性电极的性能。     

含嘧啶环的双冠醚——V.双冠醚为载体的碱金属离子选择性电极的研究

本文报道由5-硝基-6-三氟甲基嘧啶环桥联苯并-12-冠-4、苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6的三种新的双冠醚的合成。用它们作为载体分别制成钠、钾和铯离子选择性电极，测定了电极的响应功能、选择性系数和适用的pH范围。结果表明三种电极都有较好的性能。     

双冠醚钾离子选择电极的研究 Ⅰ.一些双冠醚钾电极的响应特性

测定了十九种双冠醚制成的PVC膜钾电极的响应性能.以4′ ,4″-(邻-或间-亚苯基二氧亚甲基)双(苯并-15-冠-5)(10,11)和4′,4″-(邻-或间-亚苯基二氧亚甲基)[(苯并-15-冠-5)(苯并-18-冠-6)](7,8)等性能较好.25℃时,电极10和7的线性响应范围为5×10~(-2)～10~(-5)mol·dm~(-3)(KCl),K_(K+,Na+)~(pot)为3×10~(-4),K_(K+,Cs+)~(pot)<10~(-2);低温时,响应性能显著变差,斜率降低(0℃,～40mV/pK~+). 实验表明,带酯键桥联的双冠醚制成的钾电极的性能不稳定,使用寿命不长,一些Schiff硷型双冠醚或其还原产物仲胺型双冠醚钾电极,响应线性范围较窄,斜率偏低,K_(K+,Na+)~(pot)～10~(-3).     

双冠醚PVC膜铊(Ⅰ)离子选择电极的研制

1976年kimura等报导了双冠醚庚二酸二-〔3,4-(1＇,4＇,7＇,10＇,13-五氧环十五烷乙烯)苄酯〕(以下简称双冠醚A),用为钾离子和铊离子选择电极的活性物质,并测定了电极的各种性能参数。同年Szczepaniak等也报导了用Tl-O,O-二癸基二硫代磷酸盐为活性物质的铊(Ⅰ)离子选择电极。Coetzee及Malik报导了固态沉淀盐的铊(Ⅰ)电极。本文研究和制备了含有活性基团的双冠醚(B)作为电活性物质的PVC膜铊离子选择电极,并测定了它的性能,获得较满意的结果。     

含嘧啶环的双冠醚 V.双冠醚为载体的碱金属离子选择性电极的研究

本文报道由５－硝基－６－三氟甲基嘧啶环桥联苯并－１２－冠－４、苯并－１５－冠－５和苯并－１８－冠－６的三种新的双冠醚的合成。用它们作为载体分别制成钠、钾和铯离子选择性电极，测定了电极的响应功能、选择性系数和适用的ｐＨ范围。结果表明三种电极都有较好的性能。     

双冠醚钾电极的研究——Ⅱ.酮型、醇型和烃型双(4′-苯并-15-冠-5)为载体的钾离子选择电极

一些酯型、醚型、Schiff硷型和亚苯基二氧亚甲基等桥联的双冠醚钾离子电极的响应特性已经报道。本文报道12种酮型、醇型和烃型双(4′-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的性能。     

几种类型冠状化合物的合成及其络合性能研究

Ⅰ.本文报告了7种西佛碱型双冠醚和经过还原得到的3种仲胺型双冠醚化合物的合成。用两种仲胺型双冠醚制备了聚苯乙烯支载的双冠醚化合物。以所得新型双冠醚作为PVC膜离子选择电极的中性载体,制备了钾离子选择电极,研究了电极性能,测定了冠醚和碱金属离子的络合反应热力学量,络合萃取量。通过碘代反应测定了聚苯乙烯支载的双冠醚的相转移催化活性。     

含嘧啶环的双冠醚——Ⅲ.用双冠醚作载体的PVC膜离子选择性电极性质的研究

合成了九种用嘧啶环桥联的新的双冠醚,其中分别含有苯并-12-冠-4、(1、47)、苯并-15-冠-5(2、5、8)和苯并-18-冠-6(3、6、9 )。用它们作为载体分别制成钠、钾和铯离子选择性电极,测定了电极的选择性系数。结果表明,电极(7)(8)(9)具有较好的性能。     

双冠醚配位作用的热力学性质 Ⅲ.醚型和酯型双冠醚与金属阳离子配位作用的量热滴定

本文用量热滴定法测定了醚型、酯型双(12-冠-4)与钠离子,醚型双(15-冠-5)与钾、铊离子在8∶2甲醇-水溶液中,25℃时配位作用的热力学性质.实验结果表明,所有的双冠醚均与阳离子形成了夹心型配位化合物,并与带臂冠醚和母体冠醚的实验结果作了比较.从热力学的观点,讨论了双冠醚的桥联结构对稳定性的影响.     

冠醚载体离子电极的选择特性研究

阴离子选择电极选择性系数随干扰离子r_j/z_j的变化规律已有报道,但冠醚为中性载体的金属离子电极的选择性系数规律未见报道。本文采用不同桥间结构的11种苯并双冠醚作为中性载体,从钾电极出发探讨了不同冠醚电极选择性系数与干扰离子r_j/z_j间的关系;并以4种烃型双冠醚为中性载体,分别考察了它们对Li~+、Rb~+、Cs~+、Ag~+、Ba~(2+)离子的响应规律。 1 实验部分     

含三嗪环的双冠醚钾、铊电极的研制

本文报导了在文献^[1]基础上合成的含三嗪环的双冠醚^[2](简称双冠醚C)所研制成的双冠醚C钾、铊离子选择电极.实验和应用表明,其电极性能优良.     

腙型双冠醚对碱金属的配位性能

本文报道了五个腙型双冠醚的合成。电导测定结果表明含苯并-15-冠-5单元的双冠醚与四苯基硼酸钾、铷、铯,含苯并-18-冠-6单元的双冠醚与四苯基硼酸铯生成2:1夹心型配合物(冠醚单元:金属离子)。并用这些双冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,测定了萃取百分率和计算了萃取平衡常数,结果表明腙型双冠醚的萃取能力及选择性优于相应的单冠醚。