N—磷酰化二肽的分光光度法测定

利用双缩脲试剂，在可见光区建立了Ｎ－磷酰化二肽、二肽以及磷酰化多肽的分光光度定量分析方法。在经典的双缩脲分光光度法的实验条件下，观察到Ｎ－磷酰化二肽、二肽与双缩脲试剂的复合物的最大吸收波长均为６２０ｎｍ及Ｎ－磷酰基对二肽有很强的增色作用。     

手性催化剂环二肽类化合物的微波合成

以L-苯丙氨酸或L-亮氨酸为起始原料,经过氨基保护和羧基酯化得到N-苄氧羰基-L-广苯丙氨酸-对硝基苯酯(4a)或N-苄氧羰基-L-亮氨酸-对硝基苯酯(4b);4在三乙胺作用下与L-组氨酸甲酯盐酸盐缩合得到直链二肽N-苄氧羰基-L-苯丙氨酸-L-组氨酸甲酯(5a)或N-苄氧羰基-L-亮氨酸-L-组氨酸甲酯(5b);Pd/C催化5脱掉保护基后在微波辐射下,经环化反应合成了手性催化剂环二肽(6a或6b),其结构经1H NMR和IR表征.重点考察了由5合成6的反应条件.结果表明,以甲醇为溶剂,于65 W辐射120 min,6a和6b的产率分别达到90%和68%.     

含噻唑环的二肽基肽酶IV抑制剂的设计、合成和降血糖活性研究

设计并合成了16个含噻唑环的二肽基肽酶IV (DPP-IV)抑制剂, 利用IR, 1H NMR, 13C NMR和HR-MS表征了它们的结构. 通过小鼠口服糖耐量实验测试了它们的降血糖作用, 结果显示其中两个化合物具有很强的降血糖作用, 一个与格列齐特相当, 另一个强于格列齐特, 显示了在治疗II型糖尿病方面的前景. 构效关系研究发现, 这16个化合物的构效关系呈现出明显的规律.     

环丙烷骨架膦配体的研究展望

按照配体类型划分,系统总结了已知环丙烷骨架含膦(包括单膦、双膦、膦-杂原子及三膦)配体及其在过渡金属催化中的应用.环丙烷具有成为优势膦配体骨架的潜力:一方面,环丙烷骨架具有刚性的平面结构,三个碳原子上的取代基具有联动关系;另一方面,环丙烷的结构拉大了其碳上取代基的键角,增大了这些取代基的几何结构可调性;此外,环丙烷的构筑方法多样而且有效,这为环丙烷膦配体的结构多样性合成提供了得天独厚的条件.然而,迄今以环丙烷为核心骨架的膦配体报道很少,其应用亦有待挖掘.希望能够引起研究者们对于环丙烷骨架含膦配体的重视,推动过渡金属催化领域的发展.     

O—糖基—甲氧甲酰基膦酰胺酯的合成及其和生物活性研究

合成了一系列新型Ｏ－糖基－甲氧甲酰基膦酰胺酯，并对Ｏ－糖基亚磷酰胺酯与氯甲酸甲酯的Ａｒｂｕｚｏｖ反应及其它有关反应进行了讨论，产物的结构经ＨＮＭＲ、＾３１ＰＭＲ、ＩＲ及元素分析确定，初步的生物活性测定结果表明，化合３ｃ对人肝癌Ｂｅｌ－７４０２细胞和人白血病ＨＬ－６０细胞有一定的抑制作用，化合３ａ对烟草花叶病毒有一定的抑制活性。     

生物活性含硅有机锡化合物的研究

对近年来含硅有机锡化合物的进展进行了综述,结构和活性关系的研究表明化合物的生物活性主要取决于硅原子上的取代基,生物活性大小顺序为:(Me₃SiCH₂)₃SnY>>(PhMe₂SiCH₂)₃SnY＞(Ph₂MeSiCH₂)₃SnY,(PhCH₂Me₂SiCH₂)₃SnY.     

黄连中小檗碱及其同分异构体的电喷雾质谱研究

利用电喷雾多级串联质谱对黄连经水提、醇沉、薄层色谱分离后，得到的组分进行了详细研究，并对其中小檗碱及其同分异构体表小檗碱的分子离子[M ]进行了源内碰撞诱导解离(CID)，在不同源内CID能量(25％，50％)下碰撞诱解离时存在区别，并提出其碎裂机理方面的解释。     

Theoretical Studies on Structures and Stabilities of C4H2+ Isomers

The structures, energies, stabilities and spectroscopies of doublet C₄H₂⁺ cations were explored at the DFT/B3LYP/6-311G(d,p), CCSD(T)/6-311+G(2df,2pd)(single-point), and G3B3 levels. Ten minimum isomers including the chainlike, three-member-ring, and four-member-ring structures are interconverted by means of 15 interconversion transition states. The potential energy surface was investigated. At the CCSD(T)/6-311+G(2df,2pd) and G3B3 levels, the global minimum isomer was found to be a linear HCCCCH. The structures of the stable isomer and its relevant transition state are further optimized at the QCISD/6-311G(d,p) level. The bonding nature and structure of isomer HCCCCH were analyzed.     

含活性基团的环型多硅烷的研究

以四氢呋喃为溶剂,钠钾合金为缩合剂,使Me_2SiCl_2和(Eto)MeSiCl_2共缩聚,得到一系列含乙氧基的环型多硅烷,通过制备色谱对化合物进行了分离提纯,经质谱、红外光谱、核磁共振谱、紫外光谱证实了化合物的分子结构。对产物的水解活性、热稳定性作了详细的研究。     

C_(70)PH可能异构体的结构与稳定性的理论研究

分别用半经验的AM1, PM3及MNDO方法研究了富勒烯衍生物C_(70)PH的12种可能异构体的结构和稳定性。计算结果表明: -PH基团加成在4种6-6键上的稳定构型中,非赤道带6-6键加成的三个异构体为闭环结构,赤道带6-6键加成的一个异构体为开环结构;-PH基团加成在4种6-5键上均可产生开环和闭环2种稳定构型。加成在6-5双键的异构体其闭环构型更稳定,加成在6-5单键的异构体其开环构型更稳定。闭环异构体中-PH基团加成在碳球极处6-6键上的构型1,2最稳定,开环异构体中-PH基团加成在赤道带6-6键上的构型8最稳定。     

聚丁二烯聚氨酯(脲)

综述了聚丁二烯聚氨酯（脲）的结构与性能，影响性能的因素和改性方法，并简要介绍了其应用。     

碘掺杂的3-乙基-5-[2-(3-乙基-2苯并噻唑啉基)亚乙基]罗丹宁的结构与电性能

The merocyanine dye 3-ethyl-5-(2-(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene)-ethylidene)-rhodanine (BTER) known as Agfa-10 has been found to have a good photoconductivity as solution cast film. In this paper iodine-doped BTER was obtained by doping with iodine vapor. Its structure was investigated with the following characteristies. 1 The doped iodine had been excited as I_3~- anion. 2 Because the electron located on the sulphur atom was transferred to iodine, the charge transfer complex of (BTER-I_3) formed. 3 During the iodine doping process, BTER changed from α-form to β-modification. These had been identified by X-ray diffraction, VIS-absorption spectra and SEM picture.4 From the volt-Ampere curve obtained from sandwich cell, when E≤2.2×10~(-1) V·cm~(-1), the room temperature electrical conductivity of BTER and BTER-I_3 were found to be 2.22×10~(-10) s·cm~(-1) and 2.6×10~(-7) S·cm~(-1), respectively.     

含安息香醚的硅氧烷合成及性能研究

在紫外光引发聚合过程中,安息香醚在光敏有机硅预聚物中相容性较差,从而影响聚合物光敏固化速度。为了改进其相容性,曾有文献报道合成含安息香醚的有机硅氧烷的有关工作。我们采用七甲基环四硅氧烷与α-烯丙基安息香醚(Ⅰ_(a,b))加成的方法,合成了未见报道的以碳硅键合安息香乙醚或丁醚为侧基的环状有机硅氧烷(Ⅱ_(a,b)),将其开环聚合得到相应的线型聚有机硅氧烷(Ⅲ_(a,b)),通过~1H NMR、IR、UV和元素分析对Ⅰ_(a,b),Ⅱ_(a,b)和Ⅲ_(a,b)的化学结构进行了表征,并研究了紫外光照射下Ⅰ_(a,b)、Ⅱ_(a,b)和Ⅲ_(a,b)对聚甲基γ-(甲基丙烯酰氧)丙基硅     

杂多阴离子[GeMo12O40]4-α/β异构体的密度泛函研究

采用密度泛函方法，在DND基组水平上，对[GeMo12O40]^4-杂多阴离子最常见的α和β异构体进行了几何构型优化，得到了与X射线晶体衍射实验结果相一致的结构参数，并在此基础上进行了振动频率分析，得到了杂多阴离子的电子结构、热力学特性和振动光谱，通过定义α，β异构体异构化反应的Gibbs函变△Gα-β与温度的关系，研究了这两种异构体的相对稳定性．结果表明：低温时α异构体更稳定，高温时β异构体更稳定些，550K左右为转变点．振动频率分析得到2种异构体的最强峰位于4个频率位置，分别指认为vax(Mo-Od)，vas(Mo-Od)，vas(Mo-Oc-Mo)，vas(Ge-Oa)，vas(Mo-Ob-Mo)振动，与红外光谱(IR)的特征振动峰相对应，观察到了特征频率的振动模式，从理论计算角度说明了Rocchiccioli—Deltcheff关于振动模式的设想是合理的．     

C_(60)环酮衍生物C_(66)H_8O与C_(67)H_(10)O顺反异构体的结构及光谱研究

用AM1，INDO/CI方法研究了C60与2-环己烯-1-酮和2-环庚烯-1-酮[2+2]环加成所得衍生物C_(66)H8O和C67H1O的结构。结果表明，两种衍生物的顺反异构体都只具有C1对称，C66H8O的顺式异构具有较低的能量和较小的偶极矩，C67H10的顺式并构体能量较低，但偶极矩较大，以优化构型为基础，计算加成产物的UV谱，对电子跃迁进行了理论指认，并分析了光谱移动的原因。