PHOTOREACTIONS OF ALLOPURINOL AND HYPOXANTHINE WITH 2-PROPANOL

Abstract— Ultraviolet irradiation of allopurinol with 2-propanol, either in aqueous solution at 254 nm or in aqueous acetone (used as a photosensitizer) at > 290 nm, gave 2-(3'-hydroxy-2',3'-dimethylbutan-2'-yl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4(5H)-one (3) and 6-(2'-hydroxypropan-2'-yl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4(5H)-one (4) as major products. In addition, two minor photoproducts, which were not characterized, were detected by thin layer chromatography. Under similar irradiation conditions, hypoxanthine yielded 8-(2'-hydroxypropan-2'-yl)-2-(propan-2'-yl)hypoxanthine (5), 8-(3'-hydroxy-2',3'-dimethylbutan-2'-yl)hy-poxanthine (6) and 8-(2'-hydroxypropan-2'-yl)hypoxanthine (7) together with two unidentified minor photoproducts. Compounds 5 and 6 appear to be secondary photoproducts derived from 7. Initiation of the reaction by photodecomposition of di- t -butyl peroxide led to specific formation of 4 from allopurinol and of 7 from hypoxanthine. The allopurinol and hypoxanthine photoproducts were characterized by their ¹H-NMR, UV, and mass spectra.     

氯取代硫三碳菁染料的合成及性能

本文合成了七个硫三碳菁.其中四个具有桥环的菁染料。测定了它们的电子吸收光谱,讨论了结构对光稳定性的影响。并发现镍络合物能有效地抑制菁染料的光退色。     

SYNTHESIS OF POLYACRYLAMIDE WITH PENDANT POLY(BUTYL ACRYLATE) CHAINS USING THE MACROMER TECHNIQUE AND STUDIES ON THEIR PROPERTIES

INTRODUCTIONSince Milkovich and Chiang[1] developed a method of preparing copolymers with uniform side chains by usingthe macromer technique, the synthesis of copolymers with uniform side chains from different macromers hasbeen studied extensively. Milkovich et al. reported the synthesis of polystyrene macromer through termination ofliving polystyrene anions with methacryloyl chloride and its copolymerization with butyl acrylate to formthermoplastic elastomer[2]. Rempp[3] obtained polyoxy…     

甲基丙烯酸八氟戊酯乙烯基咪唑共聚物的合成及与钴卟啉复合物的氧结合性能

研究了甲基丙烯酸八氟戊酯单体及其与乙烯基咪唑共聚物的合成与表征 ,以及该共聚物与氧载体钴卟啉配位复合物的氧结合性能 .共聚物分子量和乙烯基咪唑含量分别由GPC和元素分析方法测定 ,结果为5 0× 10 4 和 2 5mol % .共聚物中的咪唑基与钴卟啉在溶液中配位 ,复合物具有快速、可逆的氧结合特性 .溶剂对复合物的氧结合性能影响较大 ,复合物在四氢呋喃中的氧结合亲合力大于在N ,N 二甲基甲酰胺中的亲合力     

大核树枝状大分子的合成及其凝血、溶血性能研究

从 8 0年代中期开始 ,Ｔｏｍａｌｉａ、Ｎｅｗｋｏｍｅ、Ｆｒｅｃｈｅｔ等对树枝状大分子开展了卓有成效的研究 ,合成了多种结构的树枝状大分子[1 ] ,并对它们的应用进行了积极的探讨 .在数枝状大分子的合成方面 ,寻找新的多官能团引发核就是一个研究热点 ,例如采用大分子核 ,Ｆｒｅｃｈｅｔ等采用聚乙二醇作为核用收敛法合成了聚芳醚和聚芳酯树枝状大分子[2 ,3] ,为嵌段共聚增添了新的内容 .而Ｔｏｍａｌｉａ等以氨和乙二胺等小分子为核合成的聚酰胺 胺类树枝状大分子呈粘糊状[4] ,取样、称量等操作很麻烦 ,其应用也受到限制 .聚乙二醇无毒…     

STRUCTURE AND PROPERTIES OF PHOSPHROUS-CONTAINING POLY（ARYL ETHER KETONE） WITH BISPHENOL-A MOIETY

A phosphrous-containing poly(aryl ether ketone)was synthesized derived from bisphenol-A and bis[4-(4- fluorobenzoyl)phenyl] phenyl phosphine oxide(FPPPO)by nucleophilic substitution reaction.The structure of the polymer was characterized by FT-IR,~1H-NMR and ~(31)p-NMR.The thermal property of the PAEK was measured by DSC and TGA. The glass transition temperature(T_g)of the polymer was 205℃,and the 5% weight loss temperature under nitrogen was 475℃.Good solubility of the polymer in organic solvents,such as N-methylpyrrolidone,dimethylformamide, dimethylacetamide,dimethylsulfoxide and chloroalkanes was observed,flexible film was obtained from the polymer's CH_2Cl_2 solution.The limiting oxygen index(LOI)of the PAEK was 40,which indicated that organic phosphorus moiety can offer good flame retardant property to the polymer.     

侧链含氨基的聚(对亚苯基亚乙炔基-对亚苯基-咔唑)三元共聚物的合成及其聚集态下荧光特性

通过Sonogashira偶联反应制备了含有4-[2-(对苯胺)乙烯基]苯(M1)、2,5-二戊烷氧基-1,4-二乙炔基苯(M2)和9-辛基咔唑(M3)3种结构单元的三元共轭聚合物PPEC,并通过核磁共振氢谱确定了3种结构单元的比例为0.54∶1.00∶0.46(M1∶M2∶M3).由于在PPEC的侧链中含有氨基基团,通过在PPEC的THF溶液中分别加入水、甲醇和正己烷,诱导其产生聚集,其聚集后的荧光性质表现出明显的不同,在THF与水的混合溶剂中,PPEC发光强度会随着水含量的增加先是急剧降低,而后在高水含量时发光强度又显著增强;在THF与甲醇的混合溶剂中,PPEC发光强度随着甲醇的加入只是逐渐降低;在THF与正己烷的混合溶剂中,PPEC的发光强度则会随着正己烷的增加而增强.该结果表明氨基通过与水,或者自身所形成氢键作用,改变了PPEC分子链之间的聚集态结构,降低了分子内旋转非辐射能量效率,从而有效改善共轭聚合物的主链发光性质,这为设计聚集态下(或固态下)高性能的荧光共轭聚合物提供了一种新思路.     

聚间亚苯亚乙烯的性能研究

自1990年Burroughes等首次报道聚对亚苯亚乙烯的电致发光以来,由于电致发光高分子材料在平面显示(特别是大面积显示)方面具有其他显示材料难以比拟的优势,因而近年来受到人们的广泛关注,在合成方法、加工性能、发光颜色的调控以及器件性能等多方面取得显著进展,不     

具有高比表面积的极性吸附树脂的合成和性能研究

本文从树脂物理结构和化学结构着手，通过改变交联度，致孔剂用量，种类以及引入适量功能基因，分别合成了一系列具有高比表面积和极性的大孔吸附树脂，研究了它们对工业废水中β－萘碘酸的吸附－脱附性能．     

有机可溶性高折射率聚酰胺酰亚胺的合成与性能

采用含硫二胺1,4-双(4-氨基苯硫基)苯(2SPDA)与偏苯三酸酐反应制备了一种含硫二酸化合物1,4-双(4-三甲酰亚胺基苯硫基)苯(BTPB).以此二酸为原料与两种高硫含量二胺单体,4,4′-双(4-氨基苯硫基)二苯硫醚(3SDA)以及2,7-双(4-氨基苯硫基)噻蒽(APTT)通过高温缩聚法制备了两种聚酰胺酰亚胺(PAI).制备的PAI在室温下可溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中.PAI薄膜的起始热分解温度(T5%)超过440℃,玻璃化转变温度(Tg)大于190℃.PAI薄膜在波长大于500nm的可见光区具有良好的透明性.此外,PAI薄膜的折射率大于1.73,双折射小于0.04.     

含苯并硒二唑聚咔唑/芴类共轭聚电解质及其前驱体的合成与性能研究

采用Suzuki偶合反应合成了一系列新型的咔唑、芴和2,1,3-苯并硒二唑的共聚物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-双(N,N-二甲基胺丙基)芴](PCzN-BSeD)及其相应的聚电解质衍生物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵)丙基)芴]二溴(PCzNBr-BSeD).在聚咔唑和芴中引入不同比例的2,1,3-苯并硒二唑(BSeD)单元,引起了由咔唑和芴链段向窄带隙苯并硒二唑(BSeD)单元有效的能量转移.通过对聚合物电致发光性能的研究,发现用聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(PEDOT)或聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚乙烯咔唑(PEDOT/PVK)作为空穴传输层时,器件的性能相差不大,表明咔唑的引入较明显的改善了聚合物的空穴注入性能.而且几乎所有的聚合物用高功函数铝作阴极的器件和用钡/铝作阴极的器件具有相近的发光性能,表明这类聚合物具有良好的电子注入性能.     

聚碳酸1,2-丙二酯/蒙脱土复合材料的制备与性能

利用阳离子交换法,以十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)改性钠基蒙脱土制备了有机改性蒙脱土(OMMT),OMMT的层间距达到了2nm,比普通的钠基蒙脱土增加了0.74nm.采用熔融插层法制备了插层-絮凝型PPC/OMMT复合材料,当复合材料中OMMT含量为5wt%时,复合材料的杨氏模量较纯PPC树脂大幅度提高了61.8%,同时玻璃化温度(Tg)提高了2.4℃,热分解温度提高了32.3℃.因此,OMMT对大幅度提高PPC的杨氏模量具有很大的潜力.     

一类含萘环结构的聚酯酰亚胺液晶聚合物的结构与性能研究

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理,采用分步投料的方法,以N,N′-1,6-亚己基-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、6-羟基-乙-萘甲酸(HNA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体原料,合成了一系列聚酯酰亚胺共聚物.用核磁共振(NMR)、差热分析(DSC)、偏光显微镜(PLM)、广角X射线衍射(WAXD)、热重分析(TGA)等手段对所合成的聚酯酰亚胺的液晶行为、结构以及热性能进行了表征.研究结果表明,当HNA投料量占单体总投料量高于33mol%时,所得聚合物均呈明显的向列型热致液晶特性.但是,此类液晶聚合物仅在升温过程中出现液晶的相转变,而在降温过程中并未观察到液晶的相转变行为.由DSC结果分析可知,此类聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和较低的熔融温度(Tm),有望成为一类既具有较低加工温度又有较高使用温度的液晶聚合物材料.     

乙烯基三甲基硅烷等离子体聚合物膜的结构与性能

采用外部电极电容耦合高频等离子体装置对乙烯基三甲基硅烷(VTMS)进行等离子体聚合。用IR、XPS、PGC/MS、X-ray、ESR和元素分析等方法对聚合物结构进行表征,并推断聚合反应历程。应用TG研究聚合物的热性能。通过X-ray证实聚合物为非晶结构。在无添加气体存在时聚合,XPS测试结果表明产物中有氧嵌入,且聚合物的C/Si比总的说来比单体的C/Si比低。TG的测试结果表明聚合物膜具有优良的热稳定性。     

一种耐高温憎水聚芳醚的合成与性能初步研究

以双酚芴单体和全氟联苯为原料,通过亲核取代反应,在较低温度(120℃)下直接聚合,得到了一种高分子量的含芴部分含氟的聚芳醚,并用1H-NMR进行表征.合成的聚合物具有好的热稳定性,玻璃化温度达到271℃,5%的热失重为420℃.这些聚合物能溶于四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿和DMAC等常见的有机溶剂,通过溶液浇注的方法制备出光滑、柔韧的膜,并利用表面接触角(CA)对膜材料的表面性能进行了表征.用氯仿制备膜的接触角为102°,而用四氢呋喃制备膜的接触角为107°,接触角接近聚四氟乙烯(112°),具有较好的憎水性.     

一种耐高温氟化聚二氮杂萘酮芳醚憎水材料的合成及性能

由五氟苯肼和2-(4-羟基苯甲酰)苯甲酸制备了AB-型双官能团单体4-(4-羟基苯基)-2-五氟苯基-二氮杂萘酮,以苯做带水剂,在K2CO3的催化下温和的反应条件下通过自身亲核缩聚反应合成了结构规整的氟化聚二氮杂萘酮芳醚材料.用傅里叶衰减全反射红外光谱(FTIR ATR)、氢谱(1H-NMR)、氟谱(19F-NMR)对材料的结构进行了表征.该聚合物的玻璃化转变温度Tg为316℃,Td,5 wt％为491℃,具有良好的热性能;该聚合物薄膜样品测试结果表明该材料具有高的力学性能和绝缘性,拉伸强度超过了60 MPa,表面电阻率为1.8×1015Ω/m2,体积电阻率为5.6×1012Ω/m3;该聚合物在DMAc,DMF,DMSO,NMP,1,1,2,2-四氯乙烷,四氢呋喃,氯仿,吡啶和环丁砜中有良好的溶解性,可加工得到光滑、硬韧的膜;利用表面接触角测定仪考察了不同溶剂体系所得膜材料的表面性能,用DMAc制备膜的接触角为93.3°,用氯仿制备膜的接触角为92.5°,用THF制备膜的接触角为127.1°,接触角大于聚四氟乙烯(112°),且所有考察溶剂中所得膜的接触角都大于90°,具有较好的憎水性.     

聚乙烯与聚顺-1,4-丁二烯共混材料的结构与性能

聚乙烯(PE)用顺-1,4-丁二烯(PB)增韧改性以获得耐卷绕的被复线(一种野外用电话线)。采用光学显微镜、电子显微镜、X-射线衍射、光学解偏振等技术研究不同共混组成对序态结构的影响,以及序态结构与耐折性能之间的关系。结果表明,当PB由分散相开始转变成连续相以前,PB用量愈多,共混材料的耐折性能愈好。不论是线型、支化或分子量不同的PB,经用PB增韧后,其耐折性能可提高7.6—11.5倍左右。     

聚N-异丙基丙烯酰胺/纳米SiO2复合水凝胶的合成及溶胀性能

通过纳米SiO2的表面功能化,在其表面引入乙烯基功能基团,在H2O／THF的混合溶剂中,超声分散后,交联剂N,N′-亚甲基双丙烯酰胺存在时,于25℃下使其与N-异丙基丙烯酰胺共聚,制得聚N-异丙基丙烯酰胺,纳米SiO2复合水凝胶,并用FT-IR和SEM对产物进行了表征,研究了凝胶的溶胀动力学,消溶胀动力学和温度敏感性,实验结果表明,纳米SiO2的引入,改善了聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶在低温时的溶胀性能和在高温时对水的释放性能,并讨论了引起这些性能改变的原因。     

聚N-异丙基丙烯酰胺/纳米SiO_2复合水凝胶的合成及溶胀性能

通过纳米SiO2的表面功能化,在其表面引入乙烯基功能基团,在H2OTHF的混合溶剂中,超声分散后,交联剂N,N′亚甲基双丙烯酰胺存在时,于25℃下使其与N异丙基丙烯酰胺共聚,制得聚N异丙基丙烯酰胺纳米SiO2复合水凝胶,并用FTIR和SEM对产物进行了表征.研究了凝胶的溶胀动力学,消溶胀动力学和温度敏感性.实验结果表明,纳米SiO2的引入,改善了聚N异丙基丙烯酰胺水凝胶在低温时的溶胀性能和在高温时对水的释放性能,并讨论了引起这些性能改变的原因.