稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合 Ⅴ.苯乙炔在钕、铁混合络合催化体系中的直接成膜聚合

乙酰丙酮(AA)、苯酰丙酮(BA)为配体的钕(Nd)、铁(Fe)混合催化剂与三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]组成络合催化体系,能使苯乙炔在甲苯/己烷混合溶剂中直接聚合成膜。研究了其聚合反应规律及动力学行为,并对聚苯乙炔膜进行了全面表征,揭示了钕、铁两组分催化剂具有协同催化效应。     

固相萃取ICP-AES法测定多种微量元素的研究

建立了以微晶萘作为吸附载体的固相萃取ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定微量Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｍｎ的新方法。研究了溶液酸度、试剂浓度、萘用量以及共存离子对待测物回收率的影响。方法可用于生物标样品的测定,分析结果满意。     

新一代高活性后过渡金属烯烃聚合催化剂

介绍了近几年发展起来的新一代后期过渡金属(Fe,Co,Ni,Pd)烯烃聚合催化剂,对催化剂的结构、性能及催化烯烃聚合进行了阐述。     

方波伏安法同时测定食物中的铜、铅、锌、镉、铁、钴、镍、锰

经过预处理的食物样品:在马福炉中灰化24h,加HNO_3、HClO_4蒸干。残渣用HC1O_4-酒石酸底液提取。首先用方波阳极溶出伏安法测定其中Cu、Pb、Zn、Cd。然后加入氨水使pH约为9.5,用方波阴极伏安法测定Fe、Mn。最后加入丁二酮肟溶液,用方波吸附伏安法测定Ni、Co。     

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定直接法氧化锌中铝、铜、铅、铁、镉、锰

建立了电感耦合等离子体发射光谱法测定直接法氧化锌中铝、铜、铅、铁、镉、锰元素含量的分析方法。确定了溶样方法和分析谱线,对方法精密度和准确度进行了考察,结果表明,各元素的相对标准偏差在2.5%~6.5%,加标回收率在92%~105%,测定结果与其它经典分析方法测定结果一致。所建立的方法准确、快速,适用于直接法氧化锌中多元素同时测定。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定直接法氧化锌中铝、铜、铅、铁、镉、锰

建立了电感耦合等离子体发射光谱法测定直接法氧化锌中铝、铜、铅、铁、镉、锰元素含量的分析方法。确定了溶样方法和分析谱线,对方法精密度和准确度进行了考察,结果表明,各元素的相对标准偏差在2.5%~6.5%,加标回收率在92%~105%,测定结果与其它经典分析方法测定结果一致。所建立的方法准确、快速,适用于直接法氧化锌中多元素同时测定。     

同时萃取-火焰原子吸收光度法测定锂盐及某些盐中锰、铬、铜、锌、镉、铁、钴、镍和铅

本文系用二乙基二硫代氨基甲酸二乙铵(DEDTC)/甲基异丁基甲酮(MIBK)pH5.7萃取体系,预浓缩以后,用原子吸收法在RbCl、 CsCl、 Sr(NO_3)_2、H_3BO_3、NH_4NO_3、NaBr、KI、Li_2CO_3、NaCl、KCl、CaCl_2、MgO、BaCl_2、KH_2pO_4、KNaC_4H_4O_6、C_6H_6O_7等盐类中测定痕量的锰、铬、铜、锌、镉、铁、钴、镍、铅等九个元素,其中应用于前面七个样品是我们提出的。检出限为1×10~(-4)％,九个元素的回收率在93～106％之间,相对标准偏差(n=7)为2.7％。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定电镀废弃物中的七种元素

采用HCl-HNO3-HF-HClO4体系溶解试料,电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电镀废弃物中的钙、铝、镉、钴、铁、锰、镁七种元素含量。通过加标回收实验,这几种元素的加标回收率为96.1%~102%,相对标准偏差均小于3%(n=7),此方法操作速度快、检测效率高,是一种理想的分析方法。     

同时多元素萃取-原子吸收光谱法测定锂、硼、钾等无机盐中钙、镁、锰、铜、锌、镉、铁、钴、镍和铅

本文系用1-苯基-3-甲基-4-苯甲醯基吡唑啉酮-5(PMBP)/甲基异丁基甲酮(MIBK)在六次甲基四胺存在下(pH=8.9)萃取预浓缩以后,用1.5mol/LHCl-2mgLa~(3+)/ml-0.5mgNa~+/ml 进行反萃取,继用原子吸收法在 Li_2CO_3、LiBr、RbCl、Cs_2SO_4、KOH、H_3BO_3、K_2SO_4、NaNO_3、NH_4Cl、NaCl、KH_2PO_4等盐类中测定有机相中的铁,反萃液测定其它9个离子。大量的 Cl~-、NO~-_3、SO~(2-)_4、Li、Rb、Cs、B、PO~(3-)_4等没有干扰。     

电活性质点Fe^2^+离子在六氰亚铁钒薄膜中的传输

电活性质点Fe^3^+可穿透六氰亚铁钒薄膜在玻璃碳基体电极表面于较负电位处直接氧化, 也可经VHF膜中氧化还原点位的媒介在较正电位处理膜-溶液界面及膜内部发生催化氧化. 两个过程分别在用VHF修饰过的旋转GC电极上的伏安曲线中产生, 可明确分辨的第一波和第二波. 第一波的极限电流受Fe^2^+离子在溶液中和膜中的扩散速率控制.VHF薄膜对Fe^2^+离子的透过能力, kDm/d, 为10^-^3-10^-^2cm.s^-^1数量级, 随膜厚度增大而减小, 不随溶液中Fe^2^+离子浓度改变.     

CoFe2-xMnxO4纳米晶薄膜的结构、磁性及磁光效应研究

为了改善磁光材料CoFe2O4的磁学特性,本研究利用改进的溶胶-凝胶法在单晶硅衬底上制备了不同掺杂量的CoFe2-xMnxO4(x=0～2,0)纳米晶薄膜系列样品。并对其结构、磁性及磁光效应进行了研究。结果表明,Mn^3+的掺入可以有效地控制和降低CoFe2O4的居里温度,并可显著地增强薄膜的磁光效应。     

Nd(OR)3-nCln-AlEt3催化体系对丁二烯的聚合 I.聚合的一般规律

Homopolymerization of butadiene has been carried out with a new series of binary catalyst system Nd(OR)3-nCln-AlEt3 and the catalytic activity as well as the microstructure of the resulting polymer have been studied. The results indicate that the stereospecificity of the polybutadiene obtained with these beinary catalyst system (when n=2) is similar to that prepared with thernary system Nd(OR)3-Al2Et3Cl3-AlEt3, yet the catalytic activity of the former is somewhat higher. Hence, it is possible that the present simpler binary system is more preferable to be applied than the ternary. System in butadiene polymerization.     

几种酞菁类光敏剂产生单线态氧能力的研究

本文对若干酞菁类化合物光敏产生1O2能力作了评价. 发现金属酞菁化合物的中心原子对敏化能力有很大影响, 敏化能力按以下次序递降: Zn>Mg>Cu>Mn>Co>Fe. 由于酞菁类化合物溶液中存在二聚体与单体间的平衡, 这一平衡随着浓度丶溶剂极性等条件的变化而移动, 所以酞菁类化合物光敏产生1O2 的能力也能随这些条件而变化.     

含硫过渡金属基元的反应 2: 双膦及双齿巯基混合配位钴, 镍化合物的合成和结构特征

双膦(P-P)和1, 2-双齿巯基(S-X)混合与MCl2(M=Co, Ni)反应,得到通式为M(S-X)(P-P)的产物。晶体结构测定表明, 配合物Co(bdt)(dppe)(1), Ni(tdt)(dppm)(2)和Ni(tsal)(dppe)(3)中的金属均为SXP2配位的四方平面构型, S, X, P原子分别来自二种双齿配体, 各形成四、五或六元螯合配位环。文中总结了结构特征, 探讨了基元配合物稳定的原因。     

Nd(OR)3-nCln-AlEt3催化体系对丁二烯的聚合 II.聚合物微观结构和催化剂诱导效应指数的关系

With a new series of binary catalyst Nd(OR)3-nCln-AlEt3 prepared in our laboratory, the effect to catalyst composition on the microstructure of polybutadiene was studied in detail. A linear relationship is found between the variation of the microstructure of the polymer obtained and the iductive effect index (I) which reprepresents the magnitude of the displacement of paired valence electrons on transition metal-halogen bond (MT-X) of the catalyst. This linear relationship also holds in dealing with the data published in the literature.     

PH电位法研究水杨醛缩氨基硫脲与铜(II)、锌(II)、镍(II)、钴(II)、锰(II)及镉(II)的相互作用

本文为了进一步了解具有生物活性的木杨醛缩氨基硫脲在溶液中与常见金属离子的作用本质, 在半微量恒温滴定池上用PH电位法研究了该物质与铜(II)、锌(II)、镍(II)、钴(II)、锰(II)及镉(II)等二价金属离子的配位作用.     

杂多阴离子柱撑水滑石的合成、热稳定性、酸碱性研究

采用水溶液中阴离子直接交换法合成了过渡金属单取代Keggin结构杂多阴离子SiW11M(H2O)O39^6^- (M=Mn^2^+, Fe^2^+, Co^2^+, Ni^2^+, Cu^2^+,Zn^2^+)柱撑水滑石。用元素分析、XRD和IR对产物的组成与结构进行了表征。XRD结果给出柱撑产物的底面间距达1.47nm。DTA结合不同温度下焙烧样品的XRD、IR研究表明, 柱撑水滑石在低于250℃时脱除物理吸附水和层间水; 在400~500℃之间脱除层上羟基, 形成一个无定形的混合氧化物状态; 在600℃以上无定形态结晶为晶态氧化物混合物。异丙醇探针反应表明, 柱撑水滑石具有高于水滑石前驱体和相应杂多酸盐的催化活性, 且同时存在酸碱两类催化活性中心, 但酸中心明显较强。     

Ziegler-Natta 型催化剂NdCl3·3I-PtOH-AlEt3 两组分间的反应及其反应产物对双稀烃聚合的催化活性

The reactions between the two components of the rare-earth coordination catalyst, NdCl3.3i-PrOH and AlEt3, were studied. It was found that the activated solid product was a mixture containing alkylated neodymium compounds, but no alkyl chloride was formed during the reaction. The alkyls bounded to neodymium or to the bridge between neodymium and aluminium atoms are thermally less stable than those bonded to the aluminium atom. Two possible structures of alkylated neodymium compounds were postulated. The catalytic activity in the isoprene polymerization increases with the increase of degree of alkylation and decreases in the presence of alkyl aluminium chloride.