纳米晶体ZnS：Mn2+发光寿命异常减缩机理的探讨

纳米晶体ZnS:Mn²⁺中Mn²⁺粒子⁴T₁→⁶A₁的发光寿命比晶体减缩了5个量级,这颇令人费解,因为通常解除自旋禁戒的磁作用远无如此强的效应.假定基质态的自旋不为零,且考虑了Mn²⁺的d电子和基质之间的交换库仑作用.若基质存在比Mn²⁺的⁴T₁激发态能量略高的某种激发态,则这种交换库仑作用将导致这两种激发态之间的混合,从而可解除发光能级弛豫中的自旋禁戒.这种混合随基质颗粒尺寸的减小而加强.我们并对此机制进行粗略的数值估计,给出了和实验相容的结果.     

半磁半导体Zn_（1－x）Mn_xS中的能量传递

本文测量了Ｚｎ１－ｘＭｎｘＳ在不同Ｍｎ浓度（０．００１＜ｘ＜０．５）下的发射谱和衰减曲线，并且用Ｙｏｋｏｔａ和Ｔａｎｉｍｏｔｏ模型进行了分析在对４Ｔ１衰减曲线进行拟合时发现衰减曲线是两种不同弛豫过程之和：（１）孤立的Ｍｎ２－离子的４Ｔ１衰减，它确定衰减曲线的尾部，有较长的衰减寿命；（２）Ｍｎ２－离子聚集体（例如Ｍｎ２－离子对）的４Ｔ１衰减，这种衰减比单个Ｍｎ２－离子的衰减更快．我们深入分析了在ｘ＝０．０６２，Ｔ＝８０Ｋ时的Ｚｎ１－ｘＭｎｘＳ的发射谱及其衰减曲线，得到两个衰减寿命：τ１＝７０μｓ，τ２＞１０００μｓ，这表明在高Ｍｎ浓度时存在着两个弛豫过程：一个是较快的，另一个则是较慢的，根据Ｇｏｅｄｅ等人的实验结果可以断定较慢的过程来自孤立的Ｍｎ２－离子，那么便可以判知较快的过程是来源于Ｍｎ２－离子对．正是高Ｍｎ浓度下的Ｚｎ１－ｘＭｎｘＳ中存在着Ｍｎ２＋－Ｍｎ２＋离子对，在其间有能量迁移以及它和能量受主之间的能量传递造成了该体系中的ＩＲ发射．     

电池正极材料中Li~+运动特性的~7Li NMR研究

利用变温７ＬｉＮＭＲ实验对Ｌｉ电池正极材料ＬｉＭｎ２Ｏ４和ＬｉＣｏＯ２中Ｌｉ＋的运动特性进行了研究，结果表明，随实验温度的提高，ＬｉＭｎ２Ｏ４的７ＬｉＮＭＲ谱线窄化，表明其中Ｌｉ＋迁移能力增加，而ＬｉＣｏＯ２的谱线无变化．此外随温度提高，ＬｉＭｎ２Ｏ４的７Ｌｉ的Ｔ１变短，而ＬｉＣｏＯ２的Ｔ１变长，产生这种不同变化趋势的原因在于ＬｉＭｎ２Ｏ４和ＬｉＣｏＯ２晶相结构的差异造成其中Ｌｉ＋迁移能力的差别，它们各自的相关时间τｃ使７Ｌｉ核的Ｔ１分别位于Ｔ１－τｃ曲线极小点两侧     

Nd1—xBaxMnO3和La0.67Mg0.33Mn0.85M0.15O3（M=Mn,Ga,Fe）中Mn？…

研究了Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３和Ｌａ０．６７Ｍｇ０．３３Ｍｎ０．８５Ｍ０．１５Ｏ３的导电性，发现Ｍｎ位的自旋磁矩排列状态一大小 和对体系的导电性有强烈的影响，在Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３中，当Ｍｎ＾３＋／Ｍｎ＾４－的浓度比值为２：１．１：１，１：２时，电阻率出现半导体－金属转变，推论该类体系的导电性首先由体系中Ｍｎ＾３＋和Ｍｎ＾４＋自旋磁矩形的磁结构状态决定，然后才取决于由Ｂａ掇杂浓度所决定的载流子     

Sol-Gel法和微波辐射法合成亚纳米级Zn_2SiO_4∶Mn~(2+),Er~(3+)高效绿色荧光体

用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法和微波法合成了亚纳米级Ｚｎ２ＳｉＯ４∶Ｍｎ２＋ ， Ｅｒ３＋ 高效绿色荧光体， 考察了Ｍｎ２＋ 单掺和Ｅｒ３＋ 敏化的荧光体的发光， 探讨了掺杂浓度对发光性质的影响， 发现Ｅｒ３＋ 可有效敏化Ｍｎ２＋ 的发光． ＳＥＭ 表明Ｚｎ２ＳｉＯ４∶Ｍｎ２＋ ， Ｅｒ３＋ 的粒度约为１５０～３５０ｎｍ ．     

La_(1-x)Ca_xMnO_3的巨磁电阻效应

通过测量Ｌａ２／３Ｃａ１／３ＭｎＯ３，Ｌａ０．６Ｃａ０．４ＭｎＯ３单相多晶样品的磁电阻、电阻与温度的依赖关系，发现在Ｌａ１－ｘＣａｘＭｎＯ３体系中随ｘ的变化，其磁电阻峰和电阻峰都发生了位移．作者认为体系中Ｍｎ４＋含量是受Ｃａ含量调制的，正是Ｍｎ４＋含量的变化，导致磁性结构发生转变．基于Ｚｅｎｅｒ的双交换机制，对实验结果给出了满意的解释     

Nd_(1-x)Ba_xMnO_3和La_(0.67)Mg_(0.33)Mn_(0.85)M_(0.15)O_3(M=Mn,Ga,Fe)中Mn位自旋磁矩对电导性的影响

研究了Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３和Ｌａ０．６７Ｍｇ０．３３Ｍｎ０．８５Ｍ０．１５Ｏ３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｇａ，Ｆｅ）的导电性，发现Ｍｎ位的自旋磁矩排列状态和大小对体系的导电性有强烈的影响．在Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３中，当Ｍｎ３＋／Ｍｎ４＋的浓度比值为２∶１，１∶１，１∶２时，电阻率出现半导体－金属转变．推论该类体系的导电性首先由体系中Ｍｎ３＋和Ｍｎ４＋自旋磁矩形成的磁结构状态决定，然后才取决于由Ｂａ掺杂浓度所决定的载流子浓度．在Ｌａ０．６７Ｍｇ０．３３Ｍｎ０．８５Ｍ０．１５Ｏ３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｇａ，Ｆｅ）中，Ｍｎ位自旋磁矩大小的改变对导电性有强烈的影响，另外发现该类体系均以变程跳跃模式进行导电．     

直接激光气化法产生气相MnCl2团簇的研究

报道了５３２ｎｍ激光气化ＭｎＣｌ２．４Ｈ２Ｏ固体产生气相团簇，（ＭｎＣｌ２）ｎＭｎ＾＋，（ＭｎＣｌ２）ｎＭｎＣｌ＾＋（ＭｎＣｌ２）ｎＣｌ＾－（ｎ＝１～１２），以及溶剂化的团簇ＭｎＣｌ＾＋（ＭｎＣｌ２）ｎ（Ｈ２Ｏ）ｍ（ｎ＝１～７，ｍ〈６）的机理，通过用飞行时间质谱考察团簇物尺寸大小与激光能量，激光与脉冲加速电场之间延迟的等关系，认为这些团簇是通过气相化学反应逐步生长的，并提出了正负团族离子产生的可能     

表面活性剂增敏I-3间接光度法测定硅灰石和水中锰

本文提出了用铋酸钠氧化Ｍｎ＾２＋为ＭｎＯ４＾－,ＭｎＯ４＾－氧化Ｉ＾－为Ｉ２进而生成Ｉ３＾－,在３５０ｎｍ处测定Ｉ３＾－吸工,间接测定锰含量的方法。加ＴＰＣ有明显增敏和掩蔽作用,灵敏度和选择性好。实测硅灰石中锰含量,相对标准偏差（ＲＳＤ）为１．５％;实测天然水中锰含量,ＲＳＤ为１．９－４．９％,回收率为９４．２－１０６．２％     

Sol—Gel法和微波辐射法合成亚纳米级Zn2SiO4：Mn^2＋,Er^3＋高效绿色 …

用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法和微小法合成了亚纳米级Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ＾２＋,Ｅｒ＾３＋高效绿色荧光体,考究了Ｍｎ＾２＋单掺和Ｅｒ＾３＋敏化的荧光体的发光,探讨了掺杂浓度对发光性质的影响,发交Ｅｒ＾３＋可有效敏化Ｍｎ＾２＋的发光。ＳＥＭ表明Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ＾２＋,Ｅｒ＾３＋的粒度约为１５０～３５０ｎｍ。     

ESR研究非晶Ag￣＋导体的晶化

用电子自旋共振（ＥＳＲ）方法对非晶Ａｇ￣＋离子导体０．８５ＡｇＩ～０．１５Ａｇ＿４Ｐ＿２Ｏ＿７的热处理晶化过程进行研究，在样品中掺入微量（约１×１０￣（－３）ｇ／ｇ）的Ｍｎ￣（２＋）或Ｖ￣（４＋）离子作为自旋探针离子，它们的ＥＳＲ谱强度随升温线性减弱，当样品完全晶化时ＥＳＲ谱消失。这样测定的样品完全晶化的温度分别为９８℃（掺Ｍｎ的）和１０８℃（掺Ｖ的）．本文还对Ｍｎ￣（２＋）和Ｖ￣（４＋）的ＥＳＲ谱进行了分析。     

稀土无机发光材料Ca1—nMgnS：Cu^＋,Eu^2＋的合成与光谱特征

报道了Ｃｕ＾＋，Ｅｕ＾２＋共激活的Ｃａ１－ｘＭｇｎＳ的发光性质，基质组分变化与荧光性质的关系，Ｃｕ＾＋和Ｅｕ＾２＋在纯ＣａＳ基质中的发射光谱分别位于４３０ｎｍ及６３０ｎｍ附近，随着基质中Ｍｇ含量的增加，红，蓝区发射峰值波长基本不变，但强度发生明显改变，当ｎ为０．２５时，红区发射强度最强。     

稀磁半导体Zn1—xMnxSe外延膜的反射的光致发光谱

测量了用热壁外延（ＨＷＥ）生长的不同组分（０≤ｘ≤０．９８）的Ｚｎ１－ｘＭｎｘＳｅ薄膜在温度为３００Ｋ下的反射光谱，用Ｘ射线能谱测定样品实际的组分ｘ值，由此获得了其能隙Ｅｇ与组分ｘ的关系：在０〈ｘ〈０．２组分范围，Ｅｇ随ｘ的变化显示了反常现象，当ｘ〉０．２时，能隙Ｅｇ随ｘ线性增大。在室温和低温下测量了样品的光致发光，除观测到Ｍｎ＾２＋离子内部４Ｔ１→６Ａ１发光峰外，在其低能边观测到一个较宽的发光峰     

含ZnS∶Mn~(2+)纳米晶玻璃中Mn~(2+)三种格位态的EPR研究

通过对ＺｎＳ∶Ｍｎ２＋ 不同含量的钠硼硅玻璃发光和激发光谱测量， 发现Ｍｎ 离子可能占据替位（Ｍｎ２＋ ）Ｓｕｂ 和间隙（Ｍｎ２＋ ）ｉｎｔ两种格位． 进一步的电子顺磁共振（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐａｒａｍ ａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ， ＥＰＲ）实验证实了这一判断， 并从ＥＰＲ谱确认（Ｍｎ２＋ ）Ｓｕｂ， （Ｍｎ２＋ ）ｉｎｔ和Ｍｎ 团三种格位态的存在． 观测到ｇ 因子和超精细结构（ＨＦＳ）常数随纳米晶粒径的减小而增大． 这可能是由于量子限域效应下ＺｎＳ的ｓｐ３ 和Ｍｎ 的３ｄ５ 电子态杂化和表面态所引起的．     

稀磁半导体Zn_（1－x）Mn_xSe外延膜的反射和光致发光谱

测量了用热壁外延（ＨＷＥ）生长的不同组分（０≤ｘ≤０．９８）的Ｚｎ１－ｘＭｎｘＳｅ薄膜在温度为３００Ｋ下的反射光谱，用Ｘ射线能借测定样品实际的组分ｘ值，由此获得了其能隙Ｅｇ与组分ｘ的关系：在Ｏ＜Ｘ＜０．２组分范围，Ｅｇ随ｘ的变化显示了反常现象，当Ｘ＞０．２时，能隙Ｅｇ随ｘ线性增大。在室温和低温下测量了样品的光致发光，除观测到Ｍｎ２＋离子内部４Ｔ１→６Ａ１发光峰外，在其低能边观测到一个较宽的发光峰，对结果进行了分析讨论。     

Cr^4＋：YAG,Cr^4＋：Mg2SiO4近红外荧光辐射温度特性研究

测量了Ｃｒ＾４＋，ＹＡＧ、Ｃｒ＾４＋，Ｍｇ２ＳｉＯ４晶体在室温和液氮温度下的荧光光谱，吸收光谱和激发态寿命，讨论了温度变化时，两种晶体中Ｃｒ＾４＋近红外辐射积分强度变化与激光发态寿命变化的关系，得出结论：在７７Ｋ￣３００Ｋ范围内，Ｃｒ＾４＋的＾３Ｔ２能级荧光辐射截面本身受温度影响不大，Ｃｒ＾４＋辐射荧光的变化，主要是由无辐射弛豫速率随温度变化而引起的。     

镁原子MgI3snd^1,3D2序列能谱及寿命的研究

本文用多通道量子数亏损理论（ＭＱＤＴ）对镁原子ＭｇＩ单激发Ｒｙｄｂｅｒｇ序列３Ｓｎｄ＾１，３Ｄ２激发态能级结构和能态寿命进行了理论分析和详细的计算，预言了３ｓｎｄ＾１，３Ｄ２序列ｎ≤３０的未知能级及其寿命值，此外，我们还首次预言了实激发态３Ｐ＾２＾１Ｄ２能级位于５４３３０．２６ｃｍ＾－１处。     

Cr~(4+): YAG被动调Q与激发态吸收饱和

运用速率方程计算了Ｃｒ４＋ＹＡＧ晶体的基态吸收、激发态吸收与入射脉冲的能量密度和强度的关系。在测量晶体透过率的实验中，发现Ｃｒ４＋ＹＡＧ晶体的激发态吸收趋于饱和。理论计算与实验数据拟合给出了包括基态吸收截面，激发态吸收截面和寿命等参数。在用Ｃｒ４＋ＹＡＧ对脉冲式ＮｄＹＡＧ激光器被动调Ｑ的实验中，得到脉宽５ｎｓ、能量９０ｍＪ的激光脉冲，并且发现这种调Ｑ与Ｃｒ４＋ＹＡＧ的激发态吸收饱和直接相关。     

P538萃取锰（Ⅱ）的研究

在２５±０．５℃，用Ｐ５３８的环己烷溶液从ＮａＣｌＯ４－ＨＣｌＯ４介质中萃取Ｍｎ（Ⅱ）的反应机理为离子交换机理，萃取焓△Ｈ＝－１９６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１并用Ｃｌ＾－离子水合作用和Ｍｎ＾２＋与Ｃｌ＾－形成配合物的竞争解释了萃取分配比与水相中ＮａＣｌ浓度的关系。     

La—Ce—Mn系钙钛矿型催化剂性能研究

采用共沉淀法制得了Ｃｅ＾４＋，部分取代Ｌａ＾３＋的Ｌａ１－ｘＣｅｘＭｎＯ３钙钛矿型催化剂，实验结果表明，随Ｃｅ＾４＋取代量ｘ的增大，Ｌａ１－ｘＣｅｘＭｎＯ３催化剂越易被还原，其还原活化逐渐降低，对于ＣＯ，ＣＨ４氧化的反应其活性有一最大值，ＣＯ反应ｘ的０．４，ＣＨ４反应ｘ为０．２，这是由于随ｘ值的增大，催化剂晶格缺陷增多，晶格氧的化学势增大，以及ＣｅＯ２杂质相的协同作用的结果，在ＣＯ氧化和用Ｈ２还原