新的有机化学反应

由(η~5-C_5H_5)Fe(CO)(PPh_3)(COMe)得到的烯醇铝盐与醛发生立体选择性醇醛缩合,形成β-羟基酰络合物,该络合物分解时形成β-羟基酸。     

新的有机化学反应

83020 转变硫醇和二硫化物为相应氯化物的简便方法 Still,I.W.J.,Kutney,G.W.,Mclean,D.(Univ.Toronto,Erindale Coll.,Mississauga,ONTL5L,1C6,Canada) J.Org.Chem.,47(3),560～1(1982).     

新的有机化学反应

论述了丁烷-1,3-二醇体系(4)的新的手性转移及其合成car-bapenem中间体的应用。这一反应提供了另一种方法,可代替先前的制备法(文献14),它用于合成thienamycin。     

新的有机化学反应

催化85001 过渡金属催化,选择性地生成碳-碳键 34.钯催化烯醇化合物的烯丙基化作用的反阳离子效应(Countercation)Negishi,E.,John,R.A.(Purdue Univ.,Dept.Chem.,West Lafayette,IN 47907)J.Org.Chem.,1983, 48(22),4098-102.     

新的有机化学反应

84011 1H-吡咯-2,3,4,5,-四羧酸酯的新合成法 Zaima,T.,Matsunaga,Y.,Mitsuhashi,K. (Kanagawa Univ,Coll Technol.Dept Chem,Yokohama 221,Japan) J.Heterocycl.Chem.,1983,20(1),1. 论述了1H-吡咯-2,3,4,5-四羧酸酯的一种新的简便的合成法。1,1′-双(甲氧羰基)二乙烯胺与乙炔二羧酸酯的光环化作用得到7-氮杂二环[2.2.1]庚烯-[2]-1,2,3,4-四羧酸酯2α-i。在熔融时,2α-i裂解放出乙烯并生成等量的1H-吡咯-2,3,4,5-四羧酸酯3α-i。     

新的有机化学反应

优点:顺利,迅速,能适应很多种官能团。缺点:对于非对称性烯丙基卤化物缺乏区域选择性,在有游离羧基存在时不能进行,不能与芳族醛类作用。 83032 借助于碱性介质中的含水三氯化钛使芳族醛和芳族酮偶联成骈醇 Clerici,A.,Porta,O.,Tetrahedron Lett.1982,23,3517-20. 在酸性介质中,芳醛和芳酮类不能与含水三氯化钛作用,而在很简单的实验条件下,在碱性介质中,迅速经过一电子还原反应成为骈醇。讨论了氧化还原作用体系中还原能力随着pH增加而增加的关系,及显示了Ti(Ⅳ)桥键支配条件下所观察到的立体选择性。     

新的有机化学反应

匆,.‘.J.,J一,‘.,毛Jes万es‘目月.口‘日‘ Wittig一Horner反应 85019在含徽.水的非质子介质中用圈液相转移俐合成Q,日一不饱和. Mouldungui,2.;Delmas,M.;Ga“t,A. (Eeole,Natl.S即er.Chim.Toulouse,Lab.Chim.org.,31077 Toulou‘e,Franee) Sy件th.Co优优u矛;.,1984,14(8),701~705 烷基磷酸醋与各种带有功能团的醛在固体碳酸钾存在下,于含少量水的非质子介质中缩合,得到选择性的E型a,日一不饱和醋。得率高。R。H。·(。2H5。,2叉HZ;。。2H5K.CO. 乙JRCH.CHCOC,H尸 占‘。(72·95笼)RoH,al妙1 .f uryl.Ph,subst一ph,su…     

新的有机化学反应

C-配糖物85027 合成C-配糖物的两种新方法Keck,G.E.;Enholm,E.J.;Kachensky,D.F.(Univ.Utah,Dept.Chem.,Salt Lake City,UT 84112)Tetrahedron Lett.,1984,25(18),1867.烯丙基和甲基烯丙基三(正)丁基锡烷,经“单电子”和“双电子”过程,将硫酚配糖物转化为C-配糖物。在某些条件下,给予不同的选择性。     

新的有机化学反应

由p-甲苯基p-甲苯硫甲基亚砜1制备的相应β-氧代亚砜2通过LiAlH_4还原获得了高度非对映异构纯的羰基保护的α-醇醛化合物3。     

新的有机化学反应

83044 双(三甲硅基)过氧化物用于Baeyer-Villiger类型的氧化反应 Suzuki,M.,Takada,H.,Noyori,R. (Nagoya Univ,Dept.Chem.,Chikusa,Nagoya 464,Japan) J.Org.Chem.1982,47(5),902. 双(三甲硅基)过氧化物(2)在催化量的三氟甲硅酸三甲基硅酯(3)催化下,能氧化羰基,尤其在碳-碳双键存在时,能专一地氧化羰基,产生Baeyer-Villiger类型的产物(4)。这个方法不能用于芳香族酮。(详述了全部实验)。     

新的有机化学反应

根据广大读者的要求,本刊从1983年起增加了“新的有机化学反应”一栏。其中所选用的反应,可归结为如下四个方面:①新的基本有机反应;②已知反应的新发展;③有工业应用前途的反应;④高效专一性的反应。读者有什么意见和建议,可与本刊编辑部联系。     

新的有机化学反应

83034 用于钯催化的不对称烯丙基烷基化的新手性配位体 Hayashi,T.,Kanehira,K.,Tsuchiya,H.,Kumada,M. (Kyoto Univ,Fac Engn,Dept Syn Chem,Kyoto 606,Japan) J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1982(20),1162. 已经发现,在钯催化的醋酸烯丙酯与2-乙酰基环己酮的烯醇阴离子的反应中,远离膦基的地方含有一个手性官能团的新手性膦配位体是很有效的,并生成显著对映体过量的烯丙基化产物。 L=手性配位体实验:(i) 丁二酸酐或谷氨酸酐,Et_3N,THF.(ii) HNRR,DCC.(iii) NaH,THF.(iv) CH_2-CHCH_2OAC,(π-C_3H_5)PdC1/L 83035 三氯化铑(Ⅱ)催化的重水交换反应使芳香族和脂肪族不饱和羧酸区域选择性氘化 Lockley,W.J.S. (Fisons Plc,Pharmaceut Div,Loughborough,Leicester Lell Oqy,England) Tetrahedron Lett.1982,23(37),3819. 邻位氘代的芳香族羧酸及β-氘代的α、β-不饱和羧酸可在氯化铑(Ⅲ)存在下通过未标记酸的氘交换而高度区域选择性地制得.     

新的有机化学反应

在非质子介质中,应用二硝酸二氧铬(Ⅵ)盐或硝酸氧铬盐,可将诸如(E)和(S)-β-甲基苯乙烯的烯烃立体专一性地转换成相应的环氧化合物。反应条件相当温和,且有高的选择性。DMF,丙酮,吡啶等助溶剂的存在对于这类试剂的有效环氧化作用至关重要。在DMF和吡啶中,环氧化合物通常能得以保存,但在丙酮中它可转化成相应的烯缩酮,并能高产率地分离到。氧化速率可用竞争法加以估计,各种烯烃对硝酸氧铬的相对反应活性和以前测定的氧铬试剂,如铬酸、醋酸氧铬和氯化氧铬相一致。在最佳环氧化条件下,硝酸氧铬可使1,2-二苯乙醇转化成脱氧安息香,此产物不沾污,经常规断裂得到苯甲醛和苄醇。因为已知后者可从铬(Ⅵ)中间体得到,由此     

新的有机化学反应

连位多元醇85012 利用手性烷氧基乙酸酯、羟乙醛的等当物,以立体控制对映和非对映选择的醇醛(?)合方法得到连位多元醇Dangelo,J.;Pages,O.;Maddaluno,J.;Dumas,F.;Re(?)ial,G.(ESPCI,Lab.Rech.Org.,75231 Paris 05,France.)     

新的有机化学反应

钯酸锂(lithium palladates)与光学活性的烯丙基硅烷,(E)-和(Z)-1-苯基-三甲硅丁基-2-烯以及(E)和(Z)-1-苯基-3甲基硅丁基-2-烯进行立体选择性反应,得到了包含η~3-(1-甲基-3-苯基烯丙基)的光学活性的π-烯丙基钯络合物。     

有机声化学反应

本文综述了近年来有机声化学反应的研究进展,介绍了声化学反应的应用及其实施方法,并对声化学反应机理进行了初步讨论。     

新有机化学反应

83013 二碘化钐:有机合成中一种有用的电子供体 Ananthanarayan T P,Gallagher T,Magnus P(Indiana Univ Bloomington,Dept Chem,Blooming-ton,IN 47405). J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1982(12),709—10. 二碘化钐选择性地断裂氨基甲酸2-氯代乙酯(1)和切断11α-甾体黄原酸酯(3),这些反应不能用其它的还原剂实现。     

碲参与的有机化学反应

作为硫族元素的一员,碲元素并没有像氧、硫、硒那样被人们所熟知.它作为元素周期表中的"隐形"元素,在化学家们的视线中出现频率较低.然而,在过去的几十年里,无论在材料科学、医学还是生物方面,碲元素作为"黑夜中的翡翠",一直发挥着其独特的作用,吸引越来越多的化学家前来驻足研究.含碲化合物作为一种"全新物质",在有机化学方面所体现出来的性能无疑让化学家们眼前一亮.近年来,有关含碲化合物在有机化学方面的报道也越来越多.为了便于读者了解该领域的研究进展,对其典型性工作进行了总结.     

抗体催化的有机化学反应

抗体催化的有机化学反应周建峰（江苏淮阴师专化学系２２３００１）近年来，在生物有机化学领域中出现了一个活跃的研究方向──催化抗体（Ａｂｚｙｍｅ或ＣａｔａｌｖｔｉｃＡｎｔｉｂｏｄｉｅｓ），它是利用生物学与化学的成果在分子水平上交叉渗透研究的产物。由于催化...     

分子碘催化的有机化学反应

从有机合成化学的角度,按反应类型综述了分子碘作为催化剂在有机化学中的应用,碘催化的反应主要涉及保护基团的形成和裂解、氧化和还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等。