2-氨基查尔酮与烯基巴比妥酸的aza-Michael/Michael串联 反应合成新型四氢喹啉螺巴比妥酸类化合物

以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为催化剂，2-氨基查尔酮与烯基巴比妥酸为原料，经aza-Michael/Michael串联反应合成了11个新型的四氢喹啉螺巴比妥酸类化合物，分离收率62%~94%, dr值均大于20/1，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

D-脯氨酸催化的(3S,4S)-4-氨基-3-羟基-5-苯基戊酸衍生物的合成

报道了一条合成(3S,4S)-4-氨基-3-羟基-5-苯基戊酸(Ahppa)衍生物的新路线。以氨基保护的L-苯丙氨酸为起始原料,依次经Weinreb胺缩合、还原、aldol缩合及溴仿4步反应合成了3个Ahppa衍生物,总收率5.8%~6.7%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS确证。对反应条件进行了探讨,结果表明：催化剂D-脯氨酸用量对反应收率影响不大,对立体选择性影响较大;氨基上保护基体积较大有利于提高反应立体选择性。     

CuI/TMEDA催化合成芳基葡萄糖碳苷化合物

以THF为溶剂, CuI/TMEDA为催化剂,四乙酰溴代葡萄糖与芳基溴化镁经取代反应合成了芳基葡萄糖碳苷（2a~2c）,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。该方法立体选择性较好。在最佳反应条件(THF为溶剂,10% CuI和10% TMEDA为催化剂,于0 ℃反应至终点)下,2a~2c的收率为58%~71%, α/β为1/6.5~1/7.1。     

钪催化的傅克反应合成含三氟甲基化合物

探究了Sc(OTf)₃催化的吲哚与(E)-4,4,4-三氟-1-(2′-吡啶基)丁-2-烯-1-酮的傅克反应。考察了催化剂和溶剂对反应收率的影响,以95%~99%的收率得到一系列含有三氟甲基的吲哚类化合物,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）确认。     

FeCl3催化合成巴比妥酸的烷基化衍生物

以苯乙酮和苯甲醛为起始原料,经缩合、还原两步反应合成9个查尔醇（4a~4i）;以FeCl₃为催化剂,室温条件下,在二氯甲烷中实现了1,3-二甲基巴比妥酸与查尔醇4a~4i的烷基化反应,合成了9个巴比妥酸的烷基化衍生物（5a~5i）,其中5b~5i为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的无溶剂合成及其抗氧化性能

无溶剂条件下,2-氨基吡啶、芳香醛和异氰基乙酸乙酯发生Groebke-Blackburn-Bienaymé三组分反应,高效合成了6个咪唑并[1,2-a]吡啶化合物,产率89%~97%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）确证。并通过抑制HO·和还原型谷胱甘肽自由基(GS·)引发的DNA氧化反应体系,对化合物的抗氧化活性进行了检测。结果表明：在抑制HO·引发的DNA氧化反应体系中,6个化合物相对空白硫代巴比妥酸活性物质吸光度百分数（TBARS百分数）可达32.2%~72.1%;在抑制GS·引发的DNA氧化反应体系中,6个化合物的TBARS百分数可达34.8%~81.3%。     

抗生素2,4-二乙酰基间苯三酚及其衍生物的绿色高效合成

以间苯三酚及酸酐为原料,45%~47%三氟化硼乙醚溶液为催化剂,在无溶剂条件下以50%~90%的收率高效合成了天然抗生素2,4-二乙酰基间苯三酚(DAPG)及其衍生物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。将DAPG的合成放大至20克级,收率80%。     

区域选择性Michael/Aldol串联反应合成新型1′-茚醇拼接3-氧化吲哚类化合物

以3-烯烃氧化吲哚为起始原料,甲苯为溶剂,与丙二腈或腈基乙酸乙酯发生区域选择性Michael/Aldol串联反应,合成了6个新型的1′-茚醇拼接3-氧化吲哚类化合物,收率73%~90%, dr高达10/1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

MMT/NiCl2催化合成5-亚苄基巴比妥酸衍生物

对芳香醛（1a~1l）和（硫代）巴比妥酸（2或2′）经缩合反应合成亚烃基巴比妥酸衍生物（3a~3l）进行了研究。结果表明：蒙脱土负载氯化镍（MMT/NiCl₂）能有效催化3的合成。在最优条件[n（1a~1l）/n（2或2′）=1.0/1.1, DMSO为溶剂，MMT/NiCl₂ 10 mol%,于75 ℃反应15 min]下，3a~3l产率87.7%~99.6%,其结构经¹H NMR和IR确证。MMT/NiCl₂循环使用3次，3a产率良好(79.8%)。     

脱去含氮芳香杂环中N-取代苄基的一种新方法

O₂环境下,N-取代苄基咔唑（或N-取代苄基吲哚）与叔丁醇钾反应可脱去苄基制得咔唑（或吲哚）,收率68%~94％或75%~89%,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。     

(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成

以2-[N-(N'-苄基-L-脯氨酰)氨基]二苯甲酮的甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物为原料,经Aldol羟甲基化,脱水,Michael加成和水解反应及离子交换层析,合成了4个(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物,产率60%~75%,ee值90%~95%,其结构经~1H NMR和元素分析确证。     

L-脯氨酸催化α-酮酰胺与甲基酮的不对称直接Aldol反应

用L-脯氨酸催化α-酮酰胺与甲基酮的不对称直接Aldol反应, 获得了不同光学活性的α-羟基酰胺, 产率在21%～99%之间, 对映选择性最高达到43% ee. 加成产物的结构用元素分析、红外光谱和核磁共振进行了表征.     

新金鸡纳生物碱衍生物配体的合成及其在烯烃的不对称双羟化反应中的应用

以简便的方法高产率地合成四种金鸡纳生物碱的对甲苯磺酸酯类配体，并将其应用于烯烃的不对称双羟化反应中，取得了较好的不对称诱导效果，双羟化反应的化学产率为82％～95％，对映体过量最高达93％ee．     

高效合成叔丁氧羰基氨基乙醛及其用于N-取代甘氨酸酯的合成

以3-氨基-1,2-丙二醇,甲酸二叔丁酯及其合成的醛和甘氨酸甲（乙）酯为原料,经碱性缩合、高碘酸钾氧化、亲核加成一消去和10%Pd/C催化还原,设计合成了几种标题化合物。该合成路线方便,且处理简单,产率为64%-84%。其结构经^1H NMR和^13C NMR确定。     

碳酸钾与相转移催化剂催化的硝基甲烷与α,β-不饱和酰基吡唑的Michael加成反应

在碳酸钾和18-冠-6的共同催化下,低活性的Michael受体α,β-不饱和酰基吡唑顺利与硝基甲烷发生Michael加成反应,以31%~78%收率合成了5个4-硝基-丁酰基-3,5-二甲基吡唑,其中4个为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

手性辅基诱导的含三氟甲砜基胺的不对称合成

以(S)-叔丁基亚磺酰亚胺和苄基三氟甲基砜类化合物为原料,正丁基锂（n-BuLi）为碱,THF为溶剂, Ti(OⁱPr)₄为路易斯酸,经不对称加成反应合成了一系列含三氟甲砜基的胺类化合物(3a~3j),产率45%~78%, d/r 50 ：26 ：24：0~85 ：7 ：6 ：2,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ¹⁹F NMR, FT-IR和HR-MS(ESI)确证。采用X-ray单晶衍射研究了3i的构型。结果表明：3i的C1为R构型,C2为S构型。     

C2轴手性双胍催化叶立德和不饱和吖内酯的串联反应研究

本文成功合成了4种基于联二萘酚骨架的手性双胍-酰胺类催化剂,并将其应用于邻羟基苯甲醛亚甲胺叶立德与不饱和吖内酯的1,3-偶极环加成和分子内串联反应。研究表明,在室温下以CHCl_3作为溶剂、轴手性胍(1b,10(mol)%)作为催化剂,反应12h,能以较好的收率(73%～88%)和较高的对映选择性(72%～86%)得到苯并吡喃衍生物。     

三乙烯二胺催化Michael加成对(E)-β-芳(烷)氧基丙烯酸酯的立体选择性合成

以异丙醇为溶剂(或无溶剂),采用三乙烯二胺(DABCO)催化的取代苯酚(或取代苄醇)与2-丁炔酸乙酯的Michael加成反应合成了14个(E)-β-芳氧基丙烯酸酯化合物(3a~3n,3f~3n为新化合物)和3个烷氧基丙烯酸酯化合物(5a,5b和5k,5b和5k为新化合物),收率分别为85%~99%和60%~68%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。以3a的合成为例,优化了合成3的反应条件。结果表明:在最优反应条件(DABCO为催化剂,异丙醇为溶剂,于25℃反应9 h)下,3a收率92%,E∶Z99∶1。     

三烯胺催化2,5-二烯酮的远端不对称Mannich反应

利用三烯胺机制活化环状2,5-二烯酮,对远端的不对称Mannich反应进行研究。用手性伯胺催化环状2,5-二烯酮原位生成三烯胺中间体,与苯甲醛和苯胺经三组分一锅法反应获得了7个新型的远端不对称Mannich加成产物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。在最佳反应条件下,收率达87%,对映选择性达78%。