甲氧基乙醇红外多光子解离机理的研究

用TEA CO_2激光器研究了甲氧基乙醇(CH_3OCH_2CH_2OH)的红外多光子解离机理.探讨了解离机理与分子的电荷分布和断裂键的势能曲线之间的关系.测得了解离率与激光能流的关系,得到解离阈值约为0.9J/cm~2.     

用能量间隔主方程处理CF_2HCl分子红外多光子解离过程

本文用RRKM理论,考虑碰撞能量传递过程(V-T过程)、烧孔填充效应、激光吸收和发射的能量间隔主方程(EGME)对不同压力下CF_2HCl分子红外多光子解离产率和激光能量密度关系的实验结果进行了拟合。EGME的计算值和实验结果符合。用EGME计算了参数f_p值在不同压力下随能量密度的变化关系。此结果较合理地反映了不同压力下的烧孔填充效应。本文还用EGME计算了CF_2HCl激发态分子在不同时间在各能级上的布居分布。计算结果表明不同压力下的布居分布情况明显不同。     

飞秒激光场中1,2-二溴-1,1-二氯乙烷分子解离电离和解离双电离的理论研究

文章首先使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)水平上对1,2-二溴-1,1-二氯乙烷分子进行了结构特性研究,而后用从头算中的CIS方法研究了C2H2Br2Cl2+1和C2H2Br2Cl2+2的低激发态.研究结果表明,C2H2Br2Cl2+1在激发态解离的碎片为CBrCl2+1和CH2Br+1,C2H2Br2Cl2+2在激发态解离的碎片为C2H2BrCl2+1和Br+1.     

乙醇自由基代谢机理的理论研究*1

目的：从原子尺度对乙醇与自由基的反应进行探索,提高对乙醇自由基代谢机理的微观认识。方法在 CCSD（T）／6-311G（2d,2p）／／B3LYP／6-31G（d,p）计算水平下,采用量子化学方法详细研究了 C2 H5 OH 与·OH、H2 O2和·O2 H 的反应。结果（1）乙醇与·OH 和·O2 H 自由基的反应都存在3类反应（氢抽提、C—C 键断裂和 SN 2取代）。（2）在乙醇与 H2 O2的反应中,以 H 2 O2形成的水合氧自由基（·OOH2）直接插入乙醇的 C—H 键生成乙二醇为主,此外 H2 O2也可均裂为2个·OH 和异裂为· H＋·O2 H 自由基。结论乙醇与自由基（·OH、·O2 H）和 H2 O2反应中,分别以α氢抽提过程和· OOH2插入乙醇的α-C—H 键生成乙二醇为主要反应。     

乙醇与血细胞相互作用过程及机理研究

用激光诱导荧光光谱技术研究了重度酒精中毒全血溶液的光谱特性,得到了光谱特征的变化规律,分析了乙醇在生物体内的代谢过程,以及乙醇对血细胞的作用机理.结果表明：重度酒精中毒全血溶液的荧光强度随时间衰变表现出明显的规律性,分析认为酒精作用于血细胞引起血液粘滞性以及血红细胞体积的增大,最终导致荧光强度的规律变化.研究结果对乙醇与生物组织特别是细胞的相互作用及其机理研究具有一定的参考意义.     

某些分子红外多光子解离的压力效应

根据不同的压力关系,指出分子的红外多光子解离(或反应)可分为两类:一炎遵循单分子解离规律,如SF_6,Freon类等分子;另一类遵循双分子反应规律,如甲醛,甲醇,乙醇等分子。讨论了发生这种差别的原因。     

鸡蛋黄四(4-甲氧基)苯基铁卟啉催化氧气氧化乙醇

制备了固体鸡蛋黄(HEY)及其固载四(4-甲氧基)苯基铁卟啉Fe T(4-CH3O)PP催化剂,用傅立叶红外吸收光谱(FT-IR)技术对其进行表征,并研究催化剂催化氧气氧化乙醇选择性生成乙醛和乙酸的能力。在同等催化反应条件下,固体鸡蛋黄及其固载铁卟啉催化剂的催化能力分别为:乙醇的转化率:15.01%和16.46%,主要产物的摩尔产率:8.60%和11.15%。结果表明:鸡蛋黄四(4-甲氧基)苯基铁卟啉的催化能力比鸡蛋黄的高。其原因可能是固载的金属卟啉和鸡蛋黄中的卵黄高磷金属蛋白协同进行催化作用。     

氢在SF_6红外多光子解离中的作用

测量了SF_6/H_2体系中SF_6的解离速率,并观测了时间分辨DF~+红外荧光。结果表明,在SF_6低压下,加H_2促使V—T弛豫而降低了解离速率;在SF_6较高压下,H_2可能引起后继的鏈反应而使总解离速率增大。     

在10质量%的乙醇—水混合溶剂中碳酸二级解离热力学研究

在１０质量％的乙醇－水混合物中，在２７８．１５－３１８．１５Ｋ温度范围内，利用电池：Ｐ和０１．３２５ｋＰａ）｜Ｎａ２ＣＯ３（ｍ１），ＮａＨＣＯ３（ｍ２），ＮａＣｌ（ｍ３），１０质量％乙醇－水｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的准确电动热数据，确定了在１０％的乙醇－水混合物中碳酸二级解离九Ｋ２。     

甲氧基硫代膦酰二氯自身异构化应机理的理论研究

用量子化学从头计算方法在HF／6－31G水平上研究了甲基硫代磷酰二氯自身异构化反应的微观机理,优化得到了反应物,过渡态和产物的几何构型,经振动分析确证了过渡态的真实性,研究结果表明该异构化反应形成一个四元环过渡态而转变为产物,反应活化能为14.3kJ/mol,反应放热120.6kJ/mol,是一个易于进行的异构化反应。     

一种多齿氨基乙醇配体的合成及机理研究

用(1R,2S)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇作为手性源,以二醛化合物为桥链母体,拟合成多齿手性氨基醇配体,但是生成产物不稳定,而发生规律性的裂解.为此,通过运用质谱、红外和核磁共振等测试手段跟踪反应进程,研究了反应的规律,并提出了可能的反应机理.     

基于激光红外夜视系统的研究

针对目前武警现状,本文提出基于红外激光夜视监控系统的初步研究,简述了红外辅助照明的重要性,并且分析了整体系统的可行性,希望可以借此改善武警处突地能力。     

三光气法合成甲氧基乙酰氯的研究

以三光气和甲氧基乙酸为原料,用三光气法合成了纯度较高的甲氧基乙酰氯。探讨了催化剂及用量、反应溶剂、投料比等因素对三光气法合成了甲氧基乙酰氯反应收率的影响。     

啁啾激光场对H2+电离及解离的影响

理论研究了两种不同啁啾激光场对H_2~+电离以及解离几率的影响。结果表明:在二阶啁啾场下,H_2~+的电离和解离几率会随着啁啾参数由负向到正向的变化而呈现线性减小。在三阶啁啾场下,H_2~+的电离和解离几率随着啁啾参数的变化呈现‘W’形结构,并且最大电离和解离出现在啁啾参数为0.01处。     

卤代烷类化合物紫外光解离过程的研究

探讨了在185，253．7，337.1nm的条件下，卤代烷类化合物CH3Br,CH2Br2,CF2ClBr,CF3Br,CF2HCl,CF3Cl的光解离机理，对CH3Br O2/O3,CH2Br2 O2/O3,CF2ClBr O2/O3,CF3Br O2/O3,CF2HCl O2/O3,CF3Cl O2/O3等体系的光化学反应过程及其产物进行了分析，重点讨论了含F卤代烷光氧化的共同产物CF2O的产生机理和它的稳定性，并探讨了控制卤代烷类化合物损耗臭氧层的途径。     

多光子解离CHClF_2富集~(13)C

用无氦TEA CO_2激光器(9μm带谱线)辐照F-22,选择性激发~(13)CHClF_2,使其达到离解,得到~(13)C的富集。测得选择系数α的峰值位置在1047cm~(-1),相对于~(13)CHClF_2的线性吸收峰位置红移了36cm~(-1),α随激光能量密度、F-22气压的增高而降低。     

对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的抑制机理

以L-酪氨酸和L-多巴为底物研究了对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的抑制能力,结果表明,对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶催化单酚底物L-酪氨酸有较强的抑制作用,但对酪氨酸酶催化二酚底物L-多巴没有抑制作用.文中采用荧光光谱以及分子对接手段探讨了对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的抑制机理,认为对甲氧基肉桂酸对酪氨酸酶的荧光光谱属于静态猝灭,在酪氨酸酶活性中心与酪氨酸酶结合形成复合物,以氢键和疏水作用力稳定结构;在酪氨酸酶活性中心,对甲氧基肉桂酸占据了单酚底物的空间位置,对酪氨酸酶的抑制应该是一种竞争性抑制.     

铁原子团簇对红外激光吸收特性的实验研究

作者报道了由ｎｍ级和μｍ级粒度的铁原子团簇，对近红外激光和中红外激光吸收特性的实验研究。结果表明，ｎｍ级粒度的铁原子团簇的红外吸收特性估于石墨和炭黑的吸收特性。     

对甲氧基苯乙酮与人血清白蛋白相互作用的研究

在模拟生理条件下应用荧光光谱、紫外—可见吸收光谱和傅立叶变换红外光谱方法研究了人血清白蛋白(HSA)与对甲氧基苯乙酮的相互作用。通过Stern—Volmer方程求算出在不同温度下(304,307,310 K)的淬灭常数分别为7.64×103,7.68×103和7.73×103L.mol-1,证实了HSA与对甲氧基苯乙酮相互结合作用为动态淬灭过程,并且得到活化能Ea为0.998 kJ.mol-1。与对甲氧基苯乙酮作用后HSA的同步荧光光谱和红外光谱的现象说明HSA的疏水环境降低,并且二级结构发生了由α-螺旋向β-折叠的转化。