锰有机膦酸配位聚合物的合成、结构和磁性

将4-羧酸-1-萘膦酸（4-cnappH₃）与氯化锰通过水热（溶剂热）反应，得到4种不同结构的锰萘膦酸羧酸配位聚合物Mn（4-cnappH₂）₂（1），Mn（4-cnappH₂）₂（H₂O）₂（2），α-Mn（4-cnappH）（H₂O）（3）和β-Mn（4-cnappH）（H₂O）（4）。化合物1中{MnO₆}八面体与{PO₃C}四面体共角连接形成无机链，链与链之间通过膦酸配体连接形成三维框架结构，而化合物2~4都具有层状结构，层与层之间由质子化的羧酸基团通过氢键作用连接形成三维超分子结构。但这些化合物的层内拓扑结构不同，化合物2中的无机层结构包含由{MnO₆}八面体和{PO₃C}四面体共角连接的矩形12元环，化合物3中{MnO₅}三角双锥共边形成{Mn₂O₂}双核，双核之间通过{PO₃C}四面体共角连接形成包含4元环的无机层，而化合物4中则存在由{MnO₅}三角双锥共角形成的链，链间进一步通过{PO₃C}四面体共角连接形成包含3元环和4元环的无机层。磁性研究表明，所有化合物中锰离子之间都存在反铁磁相互作用。     

一个锰的二维配位聚合物的合成及其性质

本文用2-咪唑乙酸(Hiaa),2,2′-联吡啶,氢氧化钠和六水合高氯酸锰在水和乙醇中反应合成了1个二维配位化合物{[Mn(iaa)(2,2′-bipyridine)(H₂O)](ClO₄)}_n (1)。单晶结构表明化合物1是1个新颖的二维双核锰配位聚合物,锰离子的配位构型为扭曲的八面体。每一个锰离子与3个配体配位,而每个配体与3个锰离子桥连。磁性研究表明1中Mn(Ⅱ)离子间存在弱的反     

一维钴(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构、磁性及荧光传感性质

采用水热法合成了2个新的配位聚合物[Co(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n (1)和[Ni(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n (2)(H₄L=1,4-二(2,6-二甲基-3,5-二羧基吡啶基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),通过X射线单晶及粉末衍射、元素分析、红外光谱分析和热重分析对其结构进行表征。结构分析表明配合物1和2为异质同构,均为一维结构。通过变温磁化率测量发现,配合物b>1和2中的Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。此外,配合物 1可通过荧光猝灭法检测头孢克肟(CEF),配合物 2可用来检测四环素(TET),该方法灵敏度高、选择性好,其检出限分别为0.86 μmol·L^-1 (CEF)和0.49 μmol·L^-1 (TET)。     

一维钴(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构、磁性及荧光传感性质

采用水热法合成了2个新的配位聚合物[Co(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n(1)和[Ni(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n(2)(H₄L=1,4-二(2,6-二甲基-3,5-二羧基吡啶基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),通过X射线单晶及粉末衍射、元素分析、红外光谱分析和热重分析对其结构进行表征。结构分析表明配合物1和2为异质同构,均为一维结构。通过变温磁化率测量发现,配合物1和2中的Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。此外,配合物1可通过荧光猝灭法检测头孢克肟(CEF),配合物2可用来检测四环素(TET),该方法灵敏度高、选择性好,其检出限分别为0.86 μmol·L^-1(CEF)和0.49 μmol·L^-1(TET)。     

一维链状铜配位聚合物的合成、结构及热稳定性研究

A copper coordination polymer, {[Cu₃( μ-3-CPOA)₂( μ-3-PyO)₂(3-PyOH)₂(H₂O)₄]·4H₂O}_n (3-CPOA^2-=3-carboxylphenoxyacetate dianion, 3-PyOH=3-hydroxypyridine, 3-PyO^-=pyridin-3-onato) was synthesized and char-acterized by the element analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction. The title complex crystallizes in triclinic system with space group P1, a=0.906 53(18) nm, b=1.155 9(2) nm, c=1.208 0(2) nm, α=93.25(3)°, β=111.05(3)°, γ=105.62(3)° and V=1.121 0(5) nm³, Z=1, R=0.052 6, wR=0.154 8. Each copper(Ⅱ) atom displays octahedron coordination geometry incorporating 3-carboxylphenoxyacetate and pyridin-3-onato ligands, except for the Cu1 atom also involving 3-hydroxypyridine and water molecules. Two adjacent copper(Ⅱ) atoms are bridged by the tridentate 3-CPOA^2- group and the tridentate pyridin-3-onato ligand, constructing a one-dimensional chain structure along b axis, with the adjacent Cu…Cu distances being 0.309 3(3) nm and 0.626 5(3) nm. CCDC: 287383.     

一维链状银(Ⅰ)配位聚合物的合成、表征及晶体测定

采用水热法合成了1个配位聚合物[Ag₂(L)(LH)]NO₃·1.5H₂O(1,LH=2-(4-methoxyphenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthro-line),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和Ｘ射线单晶衍射测定。配位聚合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为：a=2.733 8(6),b=1.580 7(3),c=1.736 0(4) nm,β=107.73(3)°,V=7.146(2) nm³,Z=4,293(2) K。在晶体中,2个Ag(Ⅰ)原子与来自于不同LH和L配体上的3个氮原子分别形成三配位的畸变的三角形构型。     

一个晶态铅配位聚合物的合成、晶体结构、剥离及荧光性质

通过水热反应合成了1个二维层状结构的铅配位聚合物,[Pb(4-NPA)(H₂O)]_n(1)(4-H₂NPA=4-硝基邻苯二甲酸)。对化合物1进行了红外光谱、元素分析、热重性质以及单晶、粉末X射线衍射表征。在化合物1中,有机配体4-NPA₂-阴离子采用(κ¹-κ¹)(κ²-κ²)-μ₄桥连方式连接了4个Pb(Ⅱ)离子形成一维链状结构,该链状结构再通过1个羧酸基团形成一个二维无机层结构。利用"自上而下"的方法将该化合物在甲醇中进行了剥离实验。此外,我们还研究了化合物1的块状样品、剥离样品以及分散在甲醇中的样品的荧光性质。     

一个晶态铅配位聚合物的合成、晶体结构、剥离及荧光性质

通过水热反应合成了1个二维层状结构的铅配位聚合物,[Pb(4-NPA)(H₂O)]_n(1)(4-H₂NPA=4-硝基邻苯二甲酸)。对化合物1进行了红外光谱、元素分析、热重性质以及单晶、粉末X射线衍射表征。在化合物1中,有机配体4-NPA²-阴离子采用(κ¹-κ¹)(κ²-κ²)-μ₄桥连方式连接了4个Pb(Ⅱ)离子形成一维链状结构,该链状结构再通过1个羧酸基团形成一个二维无机层结构。利用"自上而下"的方法将该化合物在甲醇中进行了剥离实验。此外,我们还研究了化合物1的块状样品、剥离样品以及分散在甲醇中的样品的荧光性质。     

基于三羧酸异构体的二维锌配位聚合物对硝基苯的荧光传感

在水热条件下,以2个异构体5-((3-羧基苯氧基)亚甲基)间苯二甲酸(3-H₃CIA)、5-((4-羧基苯氧基)亚甲基)间苯二甲酸(4-H₃CIA)和3-双(咪唑-1-甲基)苯(3-bibz)为原料,合成了2种二维锌(Ⅱ)配位聚合物(CPs)：[Zn₄(3-CIA)₂(OH)₂(3-bibz)₂](1)和[Zn₂(4-CIA)(OH)(3-bibz)]·H₂O (2),采用单晶X射线衍射、红外光谱、热重、粉末X射线衍射技术进行了表征。结构分析表明,由于2个异构体的配位方式不同,CP 1为基于四核单元的二维网结构,而2则为基于三核单元的二维网络结构。CP 1和2对有机溶剂的荧光传感测试表明,其荧光对水中的硝基苯都表现为完全猝灭现象,检出限分别为0.248和0.309 μmol·L^-1。理论计算表明,1和2对硝基苯传感机理主要可归因于光诱导电子转移(PET)效应。     

系列Ag-Ln配位聚合物的合成、结构及发光性能

采用水热合成法,以吡嗪-2-羧酸(2-Hpzc)、3,5-吡啶二羧酸(3,5-H_2PDA)和草酸(H_2ox)为配体,合成9种Ag-Ln配位聚合物:{[LnAg(2-pzc)_2(ox)]·H_2O}_n(Ln=Pr(1),Nd(2),Sm(3),Eu(4)),[LnAg(3,5-PDA)(ox)(H_2O)]_n(Ln=Pr(5),Nd(6)),[LnAg(3,5-PDA)(3,5-HPDA)(ox)_(0.5)(H_2O)_2]_n(Ln=Sm(7),Dy(8),Ho(9))。配位聚合物1～4是同构的,由2-pzc~-和ox~(2-)连接,而配位聚合物5～9是以3,5-PDA~(2-)和ox~(2-)为桥联配体,均呈现3D网状结构。光物理性能研究表明配位聚合物均表现出Ln(Ⅲ)的特征发射,这可归因于Ag-配体部分(d-block)的敏化作用。另外,在晶体场和Ag(1)离子4d轨道的共同作用下,Ln(Ⅲ)离子的4f轨道被调谐,使部分能级发生明显的位移,表现为相应NIR发射带的位移,在其UV-Vis-NIR吸收光谱中可以得到佐证。     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Manganese Coordination Polymer Constructed by 3,5-Dimethylbenzoic Acid with 4,4'-Bipyridine

1 INTRODUCTION There has been extensive interest in manganese complexes containing carboxylate ligands due to the richness in structural chemistry and potential appli- cations in catalysis[1～6], for example, some highly efficient manganese catalysis mimics[7, 8]. Further- more, 4,4?-bipy is an excellent bridging ligand, and so far a number of one-, two- and three-dimensional infinite metal-4,4?-bipy frameworks have already been generated[9, 10]. However, of the above-mentio- ned framework…     

一维链状锰配位聚合物[Mn(3,5-Me2PhCO2)2(phen)]n的合成与晶体结构

A manganese coordination polymer [Mn(3,5-Me₂PhCO₂)₂(phen)]_n(phen=1,10-phenanthroline) has been synthesized by hydrothermal methods. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of triclinic, space group P1 with a=0.770 3(4) nm, b=1.145 2(6) nm, c=1.537 0(9) nm, α=78.182(9)°, β=77.170(9)°, γ=89.784(9)°, V=1.292 8(12) nm³, Z=2, M_r=533.47, D_c=1.370 g·cm^-3, μ=0.549 mm^-1, F(000)=554, R_int=0.043 4, R=0.060 8 ,wR=0.148 4. In the crystal the manganese atom is six-coordinated by two nitrogen atoms from phen and four oxygen atoms from four 3,5-dimethylbenzolate molecules, completing an octahedral geometry. And the title complex forms one-dimensional chain structure through bridging 3,5-dimethylbenzolate molecules. CCDC: 642920.     

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究

本文合成了1个新的一维链状锰的配位聚合物{[Mn(HL)(phen)(H2O)2].1.5H2O}n,(H3L=2-羟基-5-羧基苯磺酸),并且进行了元素分析、红外、热重、荧光、紫外、粉末XRD及单晶X射线衍射等表征及研究。标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=0.840 57(17)nm,b=1.757 5(4)nm,c=2.873 4(6)nm,β=92.54(3)°,V=4.240 7(16)nm 3,Z=4,R=0.027 0。每个Mn(Ⅱ)离子与邻菲咯啉配体的2个N原子、磺酸配体中的1个磺酸基O原子和羧基O原子以及2个配位水分子配位,展示出扭曲的八面体几何构型。2个相邻的Mn(Ⅱ)八面体单元通过1个磺酸基氧原子和1个羧基氧原子连接形成一维链状结构,该一维链进一步通过氢键作用构筑成三维网状结构。     

铀-钾异核配位聚合物的合成及晶体结构

在水热反应条件下合成了1种新颖的U(Ⅵ)-K异核配位聚合物[UO2K2(pdc)2(H2O)3]n(H2pdc=吡啶-2,6-二羧酸),通过元素分析、红外、紫外光谱及热重对该配合物进行了表征。单晶结构表明:配合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数分别为a=1.888 5(6)nm,b=1.490 0(5)nm,c=0.740 2(2)nm,β=111.104(10)°。中心铀及钾原子通过2个氮原子和6个氧原子与吡啶-2,6-二羧酸配体结合。不同的[UO2K2(pdc)2].3H2O单元通过氧原子桥联组成三维链状配位聚合物。配位聚合物中存在π…π相互作用及氢键作用。     

Synthesis and Structure of a Cerium Coordination Polymer Templated by Double-Keggin-anion

A porous coordination polymer, {[Ce（dpdo）4（H2O）3]（PMo_12O_40）（dpdo）0.5（H2O）4}n 1 （dpdo = 4,4＇-bipyridine-N,N＇-dioxide）, templated by double-Keggin-type polyanions was synthesized and structurally characterized. The crystal structure was determined by single-crystal X- ray diffraction. The crystal is of triclinic, space group P1 with a = 13.368（4）, b = 16.503（4）, c = 18.506（5）А, α = 88.831（5）, β= 82.095（5）, γ = 83.578（5）°,V= 4018.6（18）А^3, Z=2, C45H50N9O56CeMo12P, Mr = 2935.31, Dc = 2.426 g/m^3, μ= 2.491 mm^-1, F（000） = 2816, the final R=0.0603 and wR = 0.1611 for 11977 observed reflections with I 〉 2σ（I）. Compound 1 exhibits a 3D non-interwoven framework with large cavities housing centrosymmetrically related shoulder-by-shoulder double-Keggin anions as guests.     

Fluorene‐based Lanthanide Coordination Polymer: Structure,Luminescence and Sensing of Picric Acid

Luminescent coordination polymers can be potential chemosensors and extensive efforts are being devoted to improve their selectivity and sensitivity. In this work, we report a new kind of fluorene‐based Tb‐CP, Tb₄L₆·7DMF·5H₂O ( Tb ₄ L ₆ , H₂L = 4,4′‐(9,9‐dimethyl‐9H‐fluorene‐2,7‐diyl)dibenzoic acid), showing 2D network and strong blue emission. Meanwhile, Tb ₄ L ₆ exhibits excellent selectivity and sensitivity for picric acid (PA). The quenching constant (K_sv) of Tb ₄ L ₆ is equal to 4.5 × 10⁴ L/mol during the concentration range of 0–30 μmol/L, which approaches the best reported CPs‐based on PA sensor up to now. Moreover, we went into depth on the possible mechanisms of luminescence quenching.     

镍螺旋化合物及其杂银配位聚合物的设计合成与结构

采用两个易扭转异构的双三齿有机配体，双吡啶二甲基-6,6′-二酰肼-2,2′-连吡啶(H₂L¹)和双吡啶二乙基-6,6′-二酰肼-2,2′-连吡啶(H₂L²)，和金属镍离子组装得到2个金属螺旋体(helicate)，Ni₂(HL¹)₂(PF₆)(BF₄)(CH₃OH)(H₂O)₂ (1)和Ni₂(HL²)(H₂L²)(ClO₄)₃(C₂H₅OH)(CH₃OH)H₂O)₃ (2),并测定了它们的晶体结构。同时由配体H₂L³出发,通过逐级组装的方法,得到一个镍-银杂金属的配位聚合物Ni₂Ag₂(HL³)₂(ClO₄)₂(CH₃CN)₃ (3)。单晶结构表明，配位聚合物3中配体H₂L³首先与镍离子组装成分子盒化合物(molecular box)，该结构单元进一步通过Ag离子与分子盒外围N原子配位，使分子盒互相串连成一维配位聚合物3，分子盒聚集体沿c方向伸展成一维链结构，链与链之间相互平行，进一步堆积成二维孔道结构。     

含磷钼酸及2,2’-联吡啶-3,3’-二羧酸配体的铜配位聚合物的合成、晶体结构与电化学性质

在水热条件下合成了一个新的化合物{[Cu4(PMo12O40)(H2O)5(H2bpdc)(Hbpdc)(bpdc)2].6H2O}n(H2bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸),并用元素分析、IR、TG和X-射线衍射等手段进行了表征。结果表明本化合物的晶体结构中,最小不对称单元包含1个[Cu4(H2O)5(H2bpdc)(Hbpdc)(bpdc)2]3+阳离子,1个[PMo12O40]3-阴离子和6个结晶水分子。Cu(Ⅱ)与相邻[PMo12O40]3-的桥氧原子配位,形成一维链状结构。电化学研究表明,化合物存在三步氧化还原过程。     

A Novel 3D Silver-triazolate Coordination Polymer with 6.102 Topology: Synthesis, Crystal Structure and Phosphorescence

A novel three-dimensional (3D) silver(I) coordination polymer, namely [Ag2(dmtrz)2]n (1) (Hdmtrz=3,5-dimethyl-1H,1,2,4-triazole), was synthesized through diffusion method. 1 was characterized by elemental analysis, FT-IR spectroscopy, thermogravimetric analysis (TGA) and single-crystal X-ray diffraction. 1 crystallizes in the orthorhombic system, space group Iba2 with a=12.5026(10), b=7.6026(6), c=18.8981(17), V=1796.3(3)3, Z=6, Mr=407.98, Dc=2.263 g·cm-3, μ=3.252 mm-1, F(000)=1176, the final R=0.0304 and wR=0.0634 for 1310 observed reflections (I > 2σ(I)). In the structure of 1, silver(I) centers are triconnected to dmtrz ligands, forming the (3,3)-connected 3D coordination polymer with a 6.102 topology. The luminescence property of 1 was also studied in solid state at room temperature.