氰基合钴(Ⅲ)氢键型笼状超分子晶体的合成、结构及介电性质

以2-氯苯胺(o-chloroaniline,o-CA)、18-冠醚-6(18-crown-6)和钴氰酸为原料,在甲醇和水的混合溶液内通过蒸发法合成氰基合钴配合物氢键笼状超分子晶体材料(H)0.5(o-CAH)[Co(CN)6]0.5·(18-crown-6)0.5·H_2O (1)。并通过单晶X射线衍射、红外光谱、粉末X射线衍射、元素分析、热重分析(TG)和介电常数测试等对超分子晶体进行了结构及电性能表征。测试结果表明,该晶体在低温下属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.869 22(1) nm,b=0.964 09(12) nm,c=1.129 93(14) nm,α=77.894 0(10)°,β=78.877 0(10)°,γ=88.684 0(10)°。结构显示氰基合钴配合物、超分子阳离子和水分子通过氢键相互作用在空间内形成三维笼状。笼状顶点的钴原子随着温度的变化其间距发生明显的伸缩,导致晶体在260 K附近观察到明显的介电异常现象。     

1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷衍生物的卤代作用有效诱导介电相变

我们通过精确的分子设计,得到3种1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(Dabco)衍生物X-EtHDabco(EtDabco=N-乙基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷,X=H、F、Cl).分别以3种Dabco衍生物、溴化锌为原料按一定配比反应,成功地合成了一系列新型有机-无机杂化相变材料(H-EtHDabco)[...     

咪唑-氰基合铁(Ⅲ)氢键型超分子晶体的合成、相变及介电性质

通过溶剂蒸发法,咪唑、18-冠醚-6和铁氰酸在甲醇溶液内反应,获得了氰基合铁配合物氢键型笼状超分子晶体材料(C3H5N2)3[Fe(CN)6]·2(18-crown-6)·2H2O(1)。通过变温X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)和变温-介电常数测试等对该晶体进行了结构、热能及电性能分析。该晶体的空间群为P21/c,属于单斜晶系,结构显示氰基合铁阳离子、水分子和咪唑阳离子在空间内通过氢键的相互作用形成以铁原子为顶点的三维笼状结构。温度变化触发笼状结构突变,同时引起[Fe(CN)6]3-框架内超分子发生动态摆动,从而引起晶体结构发生相变,该结构相变温度区间伴随介电物理特性阶梯状变化,从220到280 K,介电常数由38变为43,且可逆。温度在270 K之后的介电突然跃升是水汽影响导致。     

Anderson型杂多酸-DABCO复合二维相变晶体材料的合成及介电性质

以1.4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)氟硼酸盐与(NH4)3[FeMo6 O24 H6]·7H2 O多酸盐为原料,通过H管水溶液界面扩散方式合成一种新颖的Anderson型超分子化合物(H2 DABCO)2[FeMo6 O24 H4]·4H2 O(1).并通过红外光谱、单晶X衍射、元素分析、XRD粉末衍射...     

钼基吡啶类有机-无机杂化晶体材料的合成、可逆相变及介电性质

以钼酸铵、4-二甲氨基吡啶为原料,在乙醇、甲醇、HBr和水的混合溶液中通过溶剂挥发法成功合成有机-无机杂化晶体材料(C7H11N2)4[MoOBr4(H20)]2Br2(1).并通过变温红外光谱、单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、热重、介电和差热分析等测试方法对晶体进行结构、热能及电性能表征分析.结构显示阴-阳离子在空间...     

1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1，4-二乙酸配合物的合成、结构与磁性

合成了{[M(L)₂(H₂O)₂](ClO₄)₂·4H₂O}_n(M=Cu 1,Co 2;L=1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1,4-二乙酸),并进行了元素分析、红外、热重、变温磁化率等表征。单晶结构表明这2个配合物属于单斜晶系,P2₁/c空间群。Cu(Ⅱ)和     

1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷衍生物的卤代作用有效诱导介电相变（英文）

我们通过精确的分子设计,得到3种1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(Dabco)衍生物X-EtHDabco(EtDabco=N-乙基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷,X=H、F、Cl)。分别以3种Dabco衍生物、溴化锌为原料按一定配比反应,成功地合成了一系列新型有机-无机杂化相变材料(H-EtHDabco)[Zn Br4](1)、(F-EtHDabco)[ZnBr_4](2)、(Cl-EtHDabco)[ZnBr_4](3)。变温X射线单晶结构测定、差式扫描量热法(DSC)及介电测量结果表明:没有卤素取代的1在测试温度范围内并未观察到任何相变,然而卤素取代的化合物2和3均在230 K附近触发了可逆同结构相变。2和3产生的相变是有机胺阳离子中的卤素取代基在室温相和低温相中的有序-无序转变和无机骨架的相对变形共同引起的。     

链状氢键型冠醚超分子化合物的合成、结构及介电性质

以18-冠醚-6为主体,4-溴苯胺为客体,无机酸为电荷抗衡体,在丙酮溶剂中,通过蒸发法制备了一种新型超分子晶体材料(4-BrC₆H₄NH₃)⁺(18-crown-6)(ClO₄)^-(1),并采用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(¹HNMR)、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射(XRD)、热重(TG)、介电等多种方式对晶体材料进行表征。结果显示,两种温度下化合物1均为正交晶系,空间群为Pnma,其中4-溴苯胺阳离子-NH₃⁺基团均发生转动产生结构无序。相邻4-溴苯胺阳离子通过氢键N-H…O、N-H…Br相互作用,穿过18-冠醚-6分子中心,在a轴方向上形成一维链状结构。随着温度的升高,氢键N-H…Br的长度也随之增加。温度改变引起4-溴苯胺分子发生动态摆动,导致晶体结构在a轴、c轴方向增长。介电测试结果表明化合物在251 K附近发生明显的阶梯状介电异常。     

无机-有机杂化化合物[(H2DABCO)CuCl4]·H2O的合成及开关型介电性质

将1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、 二水合氯化铜和盐酸溶于甲醇-水混合溶剂中, 通过常温蒸发法制备了一个新颖的无机-有机杂化化合物[(H₂DABCO)CuCl₄]·H₂O(1). 利用红外光谱(IR)、 X射线粉末衍射(XRD)、 单晶X射线衍射、 元素分析、 热重分析(TG)、 变温-变频介电分析等对化合物1进行结构表征及性质测试. 在低温(100 K)和室温(294 K)下, 该化合物属于单斜晶系P2₁/c空间群, 在bc平面内, 通过N—H…O, O—H…Cl等氢键自组装作用形成二维网状结构. 而铜离子在c轴上的相对位移导致化合物1在多轴方向呈现出明显的开关型介电异常峰, 变温-变频介电常数沿不同晶轴呈显著的各向异性.     

一维链状氢键型甘氨酸超分子化合物[(Gly)2+ (18-crown-6)2(MnCl4)2‒]的合成、 结构及介电性质

以甘氨酸(Gly)、 18-冠醚-6、 二氯化锰(MnCl₂)和盐酸为原料, 通过蒸发法获得一种新型相变一维链状氢键型甘氨酸超分子化合物[(Gly)₂⁺ (18-crown-6)₂(MnCl₄)^2?](1). 通过元素分析、 变温X射线单晶衍射和介电测试等手段对其进行了表征和解析. 实验结果表明, 该晶体属于单斜晶系, 空间群从P2₁/c(100 K)转化为C2/c(293 K). 随着温度升高, [MnCl₄]^2?呈现无序状态的共棱双四面体结构. 质子化甘氨酸分子和分子内羟基(—OH)发生动态摆动, 引起O—H…Cl型一维氢键链产生明显伸缩运动, 导致化合物1在一定温度范围内出现结构相变及介电异常.     

1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)催化联烯的[4+2]串联反应:合成苯并噻吩并吡喃衍生物（英文）

发展了1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)催化硫代橙酮类似物与联烯酸酯之间的串联环化反应,以甲醇为溶剂,以较好的选择性和收率获得两类苯并噻吩并吡喃衍生物.同时,该反应条件温和、底物适应性广,吸电子基或供电子基取代的硫代橙酮类似物都能以较好的选择性和收率生成目标产物.该反应为苯并噻吩并吡喃衍生物的合成提供了一种便利的方法.     

新的二[4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑]双硫氰根合锰配合物的合成，晶体结构和磁性(英)

本文合成了一个新的含有4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑配体(L)的锰(Ⅱ)配合物，[MnL₂(NCS)₂]。其结构由X射线晶体学，红外和电喷雾离子质谱表征。在晶体结构中, 锰原子有一反演中心并由2个三芳基三氮唑配体的4个氮原子和2个反式硫氰根的2个氮原子八面体配位。磁性测定表明在75～300 K的温度范围内该配合物是顺磁性的。     

4P-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1,4-二磷杂双环[2.2.2]氯化辛烷的合成及波谱研究

Verkade等[1]首次合成具有新颖结构的双环(亚)磷酸,并发现其分子为一高度对称的笼状结构,它的衍生物不仅具有很强的生物活性,而且具有独特的生理作用机制.     

N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂[7]二茂铁环蕃的合成、晶体结构及其光电性质研究

合成了N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂-[7]二茂铁环蕃(1),并用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。晶体结构测试结果表明1是属于正交晶系的Ibca空间群,晶胞参数a=0.954 74(2)nm,b=0.959 58(2)nm,c=7.859 0(2)nm,其中晶胞参数c值很长,这种现象在N-Se杂大环中很少见。光谱研究显示1仅对Hg2+和Cu2+的加入产生响应,表现为紫外最大吸收峰的红移和荧光淬灭。     

N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂[7]二茂铁环蕃的合成、晶体结构及其光电性质研究

合成了N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂-[7]二茂铁环蕃（1）,并用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。晶体结构测试结果表明1是属于正交晶系的Ibca空间群,晶胞参数a=0.95474（2）nm,b=0.95958（2）nm,c=7.8590（2）nm,其中晶胞参数c值在N-Se杂大环中很少见。光谱研究显示1仅对Hg²⁺和Cu²⁺的加入产生响应,表现为紫外最大吸收峰的红移和荧光淬灭。     

[双-(N-苯基水杨醛亚胺)](二氮杂菲)合钴(Ⅱ)的合成与结构

长期以来，人们对Co（I）与SChiff诚配合物的研究范围限于同种配体的多，对复合配体络合物的研究较少·我们曾合成了过渡金属与N一本基水杨醛亚胺及其衍生物（以L表示）的络合物Mll）L。，并研究了它们的晶体结构［‘一句．结构表明，Mll）L。的中心离子与配位原子形成四面体构型·为了研究复合配体对低价CO（11）离子络合配位构型的影响，探索复合配体络合物的结构与性能的关系，我们选用易与低价金属形成稳定络合物的双齿配体二氯杂菲和配合物CO（11）L。为反应物，合成了d’组态高自旅Co11）离子的复合配体络合物·本文将报道该络…     

[双-(N-苯基水杨醛亚胺)](二氮杂菲)合钴(II)的合成与结构

Bis(N-Phenylsalicylaldiminato)(1,10-Phenanthroline) Co(Ⅱ), C38H28N4O2Co,was synthesized and its crystal structure as been determined by X-ray diffraction method. The crystallographic data are as follows: monoclinic, space group C2/c, α=21.402(7), b=10.060(2), c=14.830(4)Å. β=109.19(2)°, V=3015.8 Å3, Z=4, M=631.57, Dc=1.39g•cm-3, μ=6.35cm-1, F(000)=1308, R=0.061, Rw=1.065. Two N and two O atoms from two bidentate ligands (L), other two N atoms from phen molecule coordinate the central Co(Ⅱ) ion forming octahedral configuration. Co-O, Co-N and Co-N(Phen) bond lengths are 1.995(5), 2.147(5) and 2.224(6) Å, respectively.     

BnNH2·TFA/1,4-二氮杂二环[2.2.2]催化Michael加成反应合成季碳-叔碳化合物

在BnNH2.TFA/1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷催化下,α-取代的苄叉丙酮与α-取代β-酮酸酯发生Mi-chael加成反应,合成了季碳-叔碳化合物——α,α-双取代β-酮酸酯,其结构经1H NMR和13C NMR表征。     

三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯的合成、晶体结构及热性能

由季戊四醇和三氯氧磷出发，经由两步反应合成了三（1－氧代－1－磷杂－2，6－7－三氧杂双环[2.2.2]辛烷－4－亚甲基）磷酸酯（Trimer)，并采用元素分析，FTIR，^1H NMR,^31P NMR及X射线四圆 新化合物的分子结构。结果分析表明，Trimer分子中含3个结构高度对称的双环笼状磷酸酯单元，属单斜晶系，Cc空间群，晶胞系数为a=1.2754(3)nm,b=1.8582(4)nm,c=1.1269(2)nm,V=2.3242(8)nm^3,Z=4，最终偏离因子R＝0.0322,Rω＝0．0907。TG－DTA与DSC结果表明，Trimer具有优异的热稳定性与成炭性能，将成为一种高效能的膨胀型阻燃剂。