稀土氮杂环配合物的合成、 结构及抑菌活性

采用溶液合成法, 在室温下合成了一系列稀土配合[Ln(IAA)₂(phen)₂]·(NO₃)[Ln=Ce(1), Gd(2), Tb(3), Dy(4), Ho(5), HIAA=吲哚乙酸, phen=1,10-菲咯啉], 并通过元素分析、 红外光谱、 热重分析、 X射线单晶衍射、 X射线粉末衍射等方法对配合物进行了表征. 结果表明, 配合物15具有相同的结构, 对配合物2的单晶结构分析表明, 配合物2为超分子网络结构, 通过分子间氢键形成2D网络, 中心金属Gd(Ⅲ)为九配位, 具有单帽四方反棱柱几何构型. 此外, 对该系列配合物进行了抑菌活性的研究, 得到了抑菌活性与配合物组成的构效关系.     

基于3，4-吡啶二羧酸配体的钆(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及热性质

The hydrothermal reaction of pyridine-3,4-dicarboxylic acid (pydcH₂), 4,4′-bipyridine and GdCl₃·6H₂O yield a novel gadolinium coordination polymer {[Gd₂(pydc)₂(μ₃-OH)₂(H₂O)₂]·H₂O}_n(1). The compound was chara-cterized by elemental analysis, thermal analysis, IR spectra and single-crystal X-ray structure analysis. The crystal of the Gd(Ⅲ) complex belongs to triclinic system, space group P1 with: a=0.796 25(16) nm, b=0.944 46(19) nm, c=1.262 1(3) nm, α=76.50(3)°, β=84.95(3)°, γ=83.04(3)°, Z=2, V=0.914 4(3) nm³, D_c=2.669 g·cm^-1, μ=7.269 mm^-1, F(000)=692, and R₁=0.033 3, wR₂=0.062 3. The crystal structure revealed that compound 1 has a 2D layer structure incorporating 1D Gd-O-Gd double chain, and hydrogen bonding interactions result in the former of 3D supramolecular network structure. CCDC: 669079.     

具有抑菌活性的氮杂环铅配合物的合成、结构及构效关系

采用溶液法,在室温条件下合成了2种结构不同的金属铅配合物[Pb(phen)(NO_3)(H_2O)]NO_3(1),[Pb(phen)_2(NO_3)]NO_3(2)(phen=1,10-菲咯啉),并通过元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析对配合物1和2进行了表征。在配合物1中,中心金属Pb(Ⅱ)为四配位,为扭曲的四面体几何构型;在配合物2中,中心金属Pb(Ⅱ)为六配位,形成扭曲的八面体几何构型。配合物1通过分子间氢键形成1D链状超分子结构,而2通过分子间氢键连接形成3D超分子网络结构。配合物1和2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较强抑制作用,配合物2的抑制作用优于配合物1,而且浓度越大,抑制作用越强。     

具有抑菌活性的氮杂环铅配合物的合成、结构及构效关系

采用溶液法,在室温条件下合成了2种结构不同的金属铅配合物[Pb（phen）（NO₃）（H₂O）]NO₃（1）,[Pb（phen）₂（NO₃）]NO₃（2）（phen=1,10-菲咯啉）,并通过元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析对配合物1和2进行了表征。在配合物1中,中心金属Pb（Ⅱ）为四配位,为扭曲的四面体几何构型;在配合物2中,中心金属Pb（Ⅱ）为六配位,形成扭曲的八面体几何构型。配合物1通过分子间氢键形成1D链状超分子结构,而2通过分子间氢键连接形成3D超分子网络结构。配合物1和2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较强抑制作用,配合物2的抑制作用优于配合物1,而且浓度越大,抑制作用越强。     

基于对羟基苯乙酸及邻菲咯啉的稀土配合物的合成、晶体结构和荧光光谱

在乙醇-水体系中合成了5个对羟基苯乙酸及邻菲咯啉稀土配合物:其中4个配合物[RE(HPAA)3(phen)2].2H2O(RE=Eu(1),Tb(2),Dy(3),Yb(4))具有相同的结构和类似的化学组成;第5个配合物是[Yb(HPAA)2(H2O)2(phen)2](HPAA).(HHPAA).2H2O(5),HHPAA=对羟基苯乙酸,C8H8O3;phen=1,10-邻菲咯啉),其结构和化学组成与前4个配合物不同。并通过元素分析、红外光谱、热重分析和粉末X-射线衍射对产物进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物5的晶体结构。配合物5(C56H53N4O16Yb)属于三斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=2.206 52(3)nm,b=1.368 76(2)nm,c=1.754 14(2)nm,β=101.167(1)°,晶胞体积:V=5.19754(12)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,分子量Mr=1211.06。测定了铕、铽和镝配合物的荧光光谱,结果表明,在形成配合物后,依然显示铕髥离子、铽髥离子和镝髥离子的特征发射,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。     

配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2].2ClO4的合成、性质及晶体结构

合成了配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2]*2ClO4(C12H8N2为1,10-邻菲咯啉),用元素分析、摩尔电导、红外光谱及电子光谱进行了表征,并测定了配合物的晶体结构.该晶体属单斜晶系,空间群为CC;晶胞参数a=1.9177(2)nm,b=0.81994(0)nm,c=1.62458(14)nm,β=100.104(6)°;V=2.5419(4)nm3,Z=4,F(000)=1300,DC=1.693g/cm3,R=0.0430,wR=0.1195.中心铜(Ⅱ)离子与两个1,10-邻菲咯啉的四个N原子和一个水分子的氧原子配位,形成了一个变形的三角双锥结构.     

2,3-吡啶二羧酸铜(Ⅰ)配合物的合成与结构

铜配合物具有多变的配位结构,可活化小分子,可用于氧转移、氧化加成、新陈代谢、均相催化等许多领域。还可以用作金属酶的化学模拟和配合物结构及反应性能研究方面[1-3]。本文以2,3 二羧酸 吡啶为辅助配体及[(PPh3)2Cu(BH4)]作为起始原料,室温下,通过取代反应合成了单核铜(Ⅰ)配合物[(PPh3)2Cu(C7H4NO4)],经元素分析、电导、光电子能谱、红外光谱及单晶XRD方法对配合物进行了表征。1　实验部分1 1　仪器和试剂意大利ERBA 1106元素分析仪,JA96 970等离子光谱仪,Nicolet170SX分析仪(CsI压片),AV 300Bruker分析仪(CDCl3溶剂,8…     

两个含有2,6-二氟苯甲酸配体稀土配合物的合成及晶体结构

利用2,6-二氟苯甲酸和1,10-菲咯啉作为配体分别与Tm^3+、Yb^3+离子在常温下反应,制得2个稀土配合物[Tm(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (1)和[Yb(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (2)(dfba-=2,6-二氟苯甲酸根,phen=1,10-菲咯啉)。用元素分析、红外光谱对2个稀土配合物进行了表征,并用单晶X射线衍射确定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。结构分析表明配合物1和2具有相似的晶体结构。每个Ln^3+与2个dfba-配体和1个phen分子配位,形成[Ln(dfba)2(phen)]+结构单元,[Ln(dfba)2(phen)]+单元再通过2个不同的dfba-配体桥联形成双核分子[Ln(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2(Ln=Tm,Yb)。     

苯甲酸与含氮配体构筑的两种铅配合物的水热合成、结构与性质研究

用水热合成方法得到了2个二价铅配合物[Pb(BA)2(phen)].(HBA)(1)及[Pb(2,2′-bipy)(BA)(NO3)]n(2)(HBA=benzoic acid;phen=1,10-phenanthroline;2,2′-bipy=2,2′-bipyridine),对它们进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、粉晶衍射及热分析表征,并通过X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。X-射线单晶结构解析表明,配合物1与2均属三斜晶系,P1空间群。化合物1中,弱Pb…O相互作用、分子间氢键及π…π堆积作用共同构筑了配合物1的三维框架结构。铅的6s孤电子具有立体化学活性,使配位键分布于半球型区域。化合物2中,相邻的PbⅡ离子通过螯合-桥联的硝酸根联结成一维链状结构,广泛存在的π…π堆积作用将邻近的一维链堆积成三维超分子结构。化合物2中的6s孤对电子未显示出立体化学活性,其配位键近似分布于全球型区域。     

2,5-吡啶二羧酸及碳酸根构筑的三维Sm-Cu配合物的合成及晶体结构研究

<正>近年来,以多羧酸为配体的稀土-过渡金属配位聚合物由于其拓扑结构的多样性和在磁性、催化、化学吸附、光学性质和电子导体等方面的功能特性已经受到研究人员的广泛关注[1-5]。由于稀土元素与过渡元素相比较他们具有各自不同的配位模     

新型含氮配体多核铜配合物的合成、晶体结构及其性能研究

以1,10-邻菲罗啉(phen)为配体,采用溶剂蒸发法在水中分别合成了羟基桥连和氯离子桥连的两个新型的含氮配体多核铜离子配合物[Cu4(phen)4(H2O)2(OH)4·(NO3)4·2H2O(1)和Cu2(phen)2Cl4(2)],其结构经元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=10.143 0(9),b=11.900 1(11),c=12.629 9(13),α=111.060(2)°,β=91.070 0(10)°,γ=110.920(2)°,Z=1,V=1 309.8(2)3,F(000)=692。2属单斜晶系,空间群Cc,晶胞参数a=9.860 9(8),b=17.852 9(13),c=13.412 3(15),β=106.583(11)°,Z=4,V=2 263.0(4)3,F(000)=1 256。用荧光光谱和热分析分别研究了1和2的荧光性质和热稳定性,结果表明:在310 nm激发波长激发下,与phen相比,1和2的荧光发射峰分别发生红移和蓝移,λem分别位于451 nm和374 nm。1和2的初始分解温度分别为298℃和300℃。     

新型苯并咪唑类配体配合物的合成及其性能

以苯并咪唑（HL¹）和3,6 二氯哒嗪在钠催化下反应制得配体3-氯-6-(苯并咪唑-1-基)哒嗪(L²）;采用溶液法和水热法,L¹分别与含有银、铜过渡金属盐反应合成了3种新的有机金属苯并咪唑配合物［AgL¹］_n(1),［Cu₄(HL¹)₄(O)(Cl)₆］(2)和{［Cu(HL¹)₂］·SiF₆}(3);采用溶液法,L²与Zn(NO₃)₂·6H₂O经配位反应合成了配合物{［Zn(L²)₃(NO₃)］NO₃}(4),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明：1通过苯并咪唑桥连形成一维链状结构,2由苯并咪唑和氯离子桥接形成四核结构,3和4均显示一个单核结构,3的金属中心原子采用二配位构型,4的金属中心原子采用四配位构型。此外,研究了配体HL¹与1,及配体L²与4的荧光性能。结果表明：与HL¹相比,1的最大发射波长发生了红移;而4相对于配体L²其最大发射峰发生明显蓝移。     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Ternary Ni(II) Complex with 2-Hydroxyl-1,10- phenanthroline and 2-Hydroxynicotinic Acid as Ligands

1 INTRODUCTION The chelate ligand phenanthroline (phen) and its derivatives have played an important role in the development of coordination chemistry[1～6]. In the last few years, the synthesis and reaction mechanism of 2-hydroxyl-phenanthroline (HOphen) complexes, in particular, attract much attention due to their unusual “anomalies”. Gillrad[7] proposed the mecha- nism about this kind of reaction as follows: nucleo- philic -OH or H2O attacking α-C of coordinated he- terocyclic lig…     

Synthesis and Structure of Barium Complex Containing 2,2,6,6-Tetramethyl-3,5-heptanedionate and 1,10-Phenanthroline Ligands

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＭｅｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｃａｌｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ(ＭＯＣＶＤ)ｉｓａｎａｐｐｅａｌｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅｆｏｒｅｌｅｃ ｔｒｏｎｉｃａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ.ＡｓｏｎｅｏｆｔｈｅＭＯＣＶＤｓｏｕｒｃｅｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒＹＢＣＯｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｆｉｌｍｓ,ｂｉｓ( 2 ,2 ,6,6 ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ 3,5 ｈｅｐｔａｎｅｄｉｏｎａｔｅ)ｂａｒｉｕｍｈａｓｂｅｅｎｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙｕｓｅｄｉｎｔｈｅｐａｓｔ[1～ 3].Ｔｈｅｌａｒｇｅｓｉｚｅｏｆｔｈｅ…     

Synthesis and Crystal Structure of Two Coordination Complexes Based on H2dpa and Tmd Ligands

Two new transition metal compounds, [Mn(dpa)2(tmd)2]n (1, H2dpa = 4-hydroxy-phenyl-acetic acid, tmd = 4,4-trimethylenedipyridine) and [Co4(dpa)6(tmd)4(H2O)4]n·nH2O·nCl2 (2), have been synthesized by hydrothermal synthesis. Compound 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 9.828(3), b = 17.493(5), c = 11.616(4), β = 110.146(6)o, V = 1874.9(10)3, C42H42MnN4O6, Mr = 753.74, Z = 2, Dc = 1.335 g/cm3, μ = 0.406 mm–1, F(000) = 790, the final R = 0.1047 and wR = 0.2021 for 2698 observed reflections (I > 2σ(I)). Compound 2 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 11.7214(13), b = 17.1582(19), c = 24.625(3), β = 103.055(3)o, V = 4824.4(9)3, C100H104Cl2Co4N8O23, Mr = 2094.55, Z = 2, Dc = 1.443 g/cm3, μ = 0.809 mm–1, F(000) = 2180, the final R = 0.0550 and wR = 0.0673 for 4104 observed reflections (I > 2σ(I)). These complexes were characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and X-ray single-crystal diffraction. The structural analyses show that the two compounds are both one-dimensional chain structures. However, compounds 1 and 2 form threedimensional supramolecular structures by hydrogen bonds, respectively.     

1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-蛋氨酸配合物的合成、表征及其分子结构

The complex [Cu(L-met)(phen)(H₂O)]NO₃·H₂O has been synthesized and investigated by elemental analysis, molar conductivity, spectroscopic and X-ray diffraction methods, where phen=1,10-phenanthroline and L-met=L-methioninate group. The complex crystallized in the monoclinic space group P2₁ with a=12.053(2)?, b=6.886(1)?, c=13.385(3)?, β=113.59(3)°, V=1018.1(3)?³, Z=2,D_c=1.598g·cm^-3, μ=1.223mm^-1, F(000)=506, R₁=0.0306, and wR₂=0.0742. The copper(Ⅱ) atom is ligated in a distorted square-pyramidal geometry by two nitrogen atoms of one phen and the amino nitrogen atom , one carboxylate oxygen atom of L-met in the base plane, and an aqua at the apical position. A one-dimensional chain configuration formed by the hydrogen-bonding and weak Cu-O (the uncoordinated carboxyl oxygen atom) coordination interactions be-tween neighboring [Cu(L-met)(phen)(H₂O)]⁺ cations. CCDC: 183368.     

Synthesis and Crystal Structure of a Manganese Coordination Polymer [（phen）MnCl2]n

1 INTRODUCTION Polymeric manganese complexes with fascinating topological chemistry have received considerable interest[1, 2]. The complexation of phen with man- ganese ion gives rise to a wide variety of coordi- nation complexes; however, (phen)Mn coordina- tion polymers are rare since the chelation of phen results in 1 to 3 5-membered chelating rings, ob- structing the way towards the coordination poly- mer. Similar situation has also been observed for 2,2?-bipyridine (bpy) which has si…     

基于二茂铁羧酸配体的镉配合物的合成及结构研究

以二茂铁甲酸根FcCOO^-(Fc=(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄))为主要配体，合成了3个新的配合物[Na₂Cd( μ₃-η²-FcCOO^-)₂(μ₂-η²-FcCOO^-)₂(CH₃OH)₂]_n (1)、[Cd(phen)(FcCOO^-)(η²-FcCOO)(H₂O)](phen=邻菲咯啉) (2)、[Cd(Det)(η²-FcCOO^-)(FcCOO^-)](H₂O)₂(Det=二乙撑三胺) (3)。测定了配合物的晶体结构。配合物1为单斜晶系，C2/c空间群，二茂铁甲酸根采用μ₃-η²-FcCOO^-和μ₂-η²-FcCOO^-的配位方式将Cd²⁺和Na⁺连接成一维无限链状结构。配合物2和3均为单核结构，单斜晶系，P2₁/c空间群，二茂铁甲酸根都采用 FcCOO^-和η²-FcCOO^-的方式配位。2中phen以双齿螯合形式配位，水分子参与配位，中心镉离子配位数为6。3中Det以三齿螯合形式配位，中心镉离子配位数也为6，但水分子未参与配位。     

Trinuclear and Dinuclear Manganese Complexes of 2/4-Formylbenzoic Acid Oxime Ligands： Syntheses and Crystal Structures

Two manganese complexes, [Mn3（2-cba）6（phen）2] 1 （2-cba = 2-cyanobenzoic acid, phe11 = 1,10-phenanthroline） and [MnE（4-fbaO）E（phen）4]（PF6）E.EHEO 2 （4-fbao = 4-formylbenzoic acid oxime）, have been synthesized by the reaction of 2-formylbenzoic acid oxime （2-fbao, HELl） or 4-formylbenzoic acid oxime （4-fbao, HELE） with phen and manganese acetate in ethanol or methanol solution. A translation from the oximino （-CHN=OH） of HELl to cyano （-C-N） was found in the formation of complex 1 at room temperature. The complexes were structurally determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal of compound I belongs to monoclinic, space group C2/c, with a = 17.983（6）, b = 23.364（7）, c =14.589（5） A, β = 92.401（5）° V = 6124（3） A^3, Z = 4, C72H40Mn3N10O12, Mr= 1401.96, Dc = 1.521 g/cm^3, F（000） = 2852.0, Rint = 0.0372, T= 293（2） K,μ = 0.686 mm^-1, the final R = 0.0644 and wR = 0.1813 for 5803 observed reflections with I 〉 2δ（I）. The crystal of compound 2 is of monoclinic system, space group P21/n, with a = 13.050（4）, b = 20.577（5）, c = 13.323（4）A,β = 113.578（3）°, V = 3227.2（14）A3, Z = 2, C64H48F12Mn2N10O8P2, Mr = 1484.94, Dc = 1.528 g/cm^3, F（000） = 1508.0, Rint= 0.0295, T= 293（2） K,μ = 0.539 mm^-1, the final R = 0.0629 and wR = 0.1789 for 5298 observed reflections with I 〉 2σ（I）. Compounds 1 and 2 are linear trinuclear and dinuclear manganese complexes respectively, which are both bridged by carboxylate groups of the ligands.     

[Cu（L-Ⅱe）（Phen）（H2O）（ClO4）]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m~(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O~-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。