氯离子伏安刻蚀制备高活性多孔银膜及其对三氯乙酸的电化学检测（英文）

采用无机阴离子促进的伏安刻蚀技术在银线表面制备高活性多孔银膜。优选的氯离子在伏安条件下通过微反应刻蚀,促使银丝表面形成自支撑的多孔通道。当在银丝电极上施加连续的正电位后,银电极表面在氯离子作用下快速形成AgCl膜,经施加的电位反向,在电化学还原作用下氯离子剥离,AgCl膜自发转化为自支撑的多孔银膜。研究表明,制备的多孔银膜(p-Ag film)对三氯乙酸具有较高的电催化活性,与原始银丝(r-Ag wire)相比,电化学活性表面积和电催化性能分别提高了174和3.7倍。将其用于三氯乙酸的电化学检测时,在浓度为0.1～518.1μmol·L~(-1)范围内,制备的多孔银膜电极的最低检测限可达70 nmol·L~(-1)(拟合相关性系数R~2=0.998 3)。     

动态阻（容）抗法研究Cl^—对银铟硒上电化学振荡的影响

采用现场动态阻（容）抗法测试技术，研究在不同支持电解质溶液中，过氧化氢在电沉积银铟硒电极上阴极还原过程的电化学振荡行为，振荡前后，电极的表面组成亦由ＡＥＳ能谱测得，根据实验结果，详细讨论了氯离子对此电化学振荡机理的影响。     

（TPP）Ni（Ⅱ）氧化反应的电化学和光谱电化学研究

（ＴＰＰ）Ｎｉ（Ⅱ）氧化反应的电化学和光谱电化学研究严川伟，王振新，林祥钦（中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放实验室，国家电化学和光谱研究分析中心长春１３００２２）关键词镍卟啉，阴离子配位，电化学，光谱电化学镍卟啉是一类重要的仿生模型化合物，...     

氯离子对苯酚电化学氧化降解过程的影响

本文用Ti/SnO2-Sb2O5/PbO2和Ti/Ru-Ti-Sn氧化物涂层阳极研究了氯离子对苯酚电化学氧化降解过程的影响. 结果表明,在电解液中加入氯离子能提高苯酚的去除效率并完全降解. 在无氯离子存在下,有机物电化学降解主要以直接电氧化方式进行;在氯离子存在下,不仅可发生间接电化学氧化,而且也同时发生直接电氧化. 对于析氯阳极体系,如Ti/Ru-Ti-Sn阳极,主要发生有机物的间接电氧化;对于高氧超阳极体系,如Ti/PbO2阳极,有机物的间接电氧化和直接电氧化可能同时发生. 氯离子对于有机物的间接电氧化起到类似催化剂的作用,这种催化作用主要是由于氯离子在有机物氧化过程中阳极表面层和溶液本体电生成了Cl-/活性氯的氧化还原媒介.     

基于脲衍生物阴离子识别的电化学检测

作为优良的氢键给予体,脲基(-NH-CO-NH-)是构筑阴离子识别受体的理想结构单元.而电化学方法因其方便快捷、灵敏度高等优点,近年来被广泛应用于阴离子的识别检测.本文对脲类受体的电化学阴离子识别进行了讨论,主要包括:(i) 归纳整理了电化学阴离子识别的机理,包括识别位点与阴离子结合之后对氧化还原中心的5种扰动机理和溶液中电化学测试受体和阴离子相互作用时常见现象的分析及对应结合常数的计算; (ii) 电活性脲类阴离子受体的研究进展,包括受体分子的设计、识别和机理; (iii) 探讨了该领域的后续发展方向.     

电化学"沾笔"纳米刻蚀及其他（英文）

本文提出了一种基于"沾笔"纳米刻蚀和电化学还原技术在表面上制备金属及半导体纳米结构的普适性方法.用这种方法可以在硅表面直接书写线宽度低于50纳米的多种金属和半导体组成的纳米结构.这种简单而有效的方法在精确控制位置和结构的功能化纳米器件制备中具有重要的潜在应用前景.     

金属有机框架材料在电化学/电化学发光免疫分析中的应用（英文）

设计和研制具有超灵敏、高精度、选择性好的免疫传感器对于疾病的早期诊断和筛查以及疾病治疗过程的监测具有十分重要的意义。其中,电化学免疫分析法和电化学发光(ECL)免疫分析法,由于具有稳定性好、灵敏度高、线性范围宽、可控性好等优点而备受关注,已成为当前的研究热点之一。金属有机框架(MOFs)作为一类新型的多孔晶体材料,由于其具有比表面积大、化学稳定性好、孔径和纳米级骨架结构可调节等优点,在电化学和ECL免疫传感器的制备中得到了广泛的应用。MOFs不仅可以作为固定生物识别分子的敏感平台,还可以用于富集痕量分析物和信号分子来放大分析信号,提高电化学或ECL免疫分析的灵敏度。目前,科研人员已合成各种各样具有不同性能和形貌的MOFs纳米材料,并用于开发高性能的电化学免疫传感器和ECL免疫传感器。本文综述了不同类型的基于MOFs纳米材料的电化学/ECL免疫传感器的制备及其在免疫分析中的检测应用。研究表明,MOFs不仅可以作为电极表面修饰的基底、信号探针(包括电活性标记分子和电化学发光发光标记探针)、催化活性标记物,还可以作为负载各种生物分子、纳米材料的载体,最终可用于灵敏的电化学和ECL检测。此外,...     

Ag@SiO2@NF电化学传感器的制备及其对铅离子的检测

本文采用溶胶-凝胶法制备巯基功能化的SiO₂微球,利用银与巯基的络合作用将银负载在SiO₂微球上,利用压片法将Ag@SiO₂修饰在泡沫镍表面,制备了Ag@SiO₂@NF电化学传感器,并研究了其在水中Pb²⁺检测方面的应用。通过透射电子显微镜,扫描电镜,电子能谱等对Ag@SiO₂@NF的形貌结构进行了表征,通过差分脉冲伏安法对Ag@SiO₂@NF的电化学性能进行了检测。结果表明,制备的Ag@SiO₂微球均匀的负载在泡沫镍表面。在最佳条件下使用差分脉冲伏安法对Pb²⁺进行电化学检测。测定的线性范围为1~5×10^-4M,检测限为0.761μmol·L^-1,为在各个环境中快速、准确、灵敏的检测水中Pb²⁺的含量提供了一种新思路。     

多孔硅的电化学制备

单晶硅在氢氟酸溶液中阳极氧化可制得多孔硅, 多孔硅是一种以新形态存在的硅, 与单晶硅相比, 它表现出独特的物理性质和化学活性。荧光光谱峰的蓝移表明, 在p-型低掺杂衬底硅上形成的多孔硅中存在量子尺寸效应, 新近获得的Raman光谱也证实了这一点。     

活性炭二次活化对其电化学容量的影响（英文）

为进一步提高作为电化学超级电容器电极材料活性炭的电化学容量,采用KOH作为二次活性剂,将所得活性炭进行二次化学活化处理,从而得到二次活化活性炭.将原始活性炭材料与二次活化活性炭材料都分别经过系列处理,组装成电化学超级电容器进行电化学性能测试.测试结果表明,二次活化活性炭材料的电化学容量达到145.0F·g-1（有机电解液）,远远大于原活性炭材料的容量（45.0F·g^-1）.为研究二次活化活性炭材料电化学容量大幅提高的原因,将这两种材料分别进行微观结构数据测试,包括比表面积、N2吸脱附等温曲线和孔径分布.研究结果表明,二次活化处理大大增加了二次活化活性炭材料在孔径为2-3nm的中孔分布,从而证实对于有机电解液,电极材料在2-3nm的中孔对其电化学容量的提高具有重要意义.     

An Electrochemical Sensor Based on Silver Nanoparticles‐Benzalkonium Chloride for the Voltammetric Determination of Antiviral Drug Tenofovir

A simple voltammetric nanosensor was described for the highly sensitive determination of antiviral drug Tenofovir. The benzalkonium chloride and silver nanoparticles were associated to build a nanosensor on glassy carbon electrode. Surface characterictics were achieved using scanning electron microscopic technique. The voltammetric measurements were performed in pH range between 1.0 and 10.0 using cyclic, adsorptive stripping differential pulse and adsorptive stripping square wave voltammetry. The linear dependence of the peak current on the square root of scan rates and the slope value (0.770) demonstrated that the oxidation of tenofovir is a mix diffusion‐adsorption controlled process in pH 5.70 acetate buffer. The linearity range was found to be 6.0×10⁻⁸–1.0×10⁻⁶ M, and nanosensor displayed an excellent detection limit of 2.39×10⁻⁹ M by square wave adsorptive stripping voltammetry. The developed nanosensor was successfully applied for the determination of Tenofovir in pharmaceutical dosage form. Moreover, the voltammetric oxidation pathway of tenofovir was also investigated at bare glassy carbon electrode comparing with some possible model compounds (Adenine and Adefovir).     

Electrochemical Study of Moroxydine and its Voltammetric Determination with a Silver Amalgam Film Electrode

Moroxydine (Mor.) is an antiviral agent of biguanide structure. The paper presents a new silver amalgam film electrode (Hg(Ag)FE) for determination of Mor. in phosphate buffer, pH 6.2 (LOD=4×10^?9 mol L^?1, LOQ= 1×10^?8 mol L^?1) and in spiked urine using square wave adsorptive stripping voltammetry. It was found that the compound can act as an electrocatalyst not only at hanging mercury drop electrode but also at the Hg(Ag)FE. The electrode mechanism is connected with the hydrogen evolution reaction catalyzed by moroxydine. Adsorption of moroxydine at the mercury electrode was studied and special arrangements of molecules enabling electron transfer of the protonated form of moroxydine is suggested.     

离子色谱法测定环境水体中的卤乙酸和草甘膦

采用新型抑制器和电导检测器,建立了大体积直接进样离子色谱法测定环境水体中草甘膦和氯乙酸的方法. 采用大容量IonPacAS9-HC阴离子色谱柱,进样体积为500 μL,以25 mmol/L Na2CO3+2.0 mmol/L NaOH为淋洗液,流速1.0 mL/min,在22 min内可以测定环境水体中的草甘膦、氯乙酸,其中草甘膦、二氯乙酸、三氯乙酸的检出限分别为0.03、0.005、0.014 mg/L(S/N=3),回收率在92.6% ～103.9%. 用于测定河水和自来水中的草甘膦、二氯乙酸及三氯乙酸,结果令人满意.     

Nanodiamond Decorated with Silver Nanoparticles as a Sensitive Film Modifier in a Jeweled Electrochemical Sensor: Application to Voltammetric Determination of Thioridazine

Nanodiamond? graphite (NDG) decorated with Ag nanoparticles (AgNPs‐NDG) was prepared and used to construct a novel sensitive sensor for the voltammetric determination of thioridazine (TR). The results indicate a remarkable increase in the oxidation peak currents together with a negative shift in the oxidation peak potentials, in comparison to the bare pyrolytic graphite electrode. Remarkable enhancement in microscopic area of the electrode along with strong adsorption of TR on the surface of the modified electrode resulted in a considerable increase in the peak current of TR. The surface morphology and the nature of the composite film deposited on PGE were characterized by scanning electron microscopy, atomic force microscopy, cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. Experimental variables, such as the deposited amount of the modifier suspension, pH of the supporting electrolyte, the accumulation potential and time are optimized by monitoring the CV responses of TR. Under the optimal conditions, the modified electrode showed a wide linear response to the concentration of TR in the range of 0.08–100 µM with a detection limit of 0.01 µM. The prepared modified electrode showed several advantages: simple preparation method, high stability and uniformity in the composite film, high sensitivity, long‐term stability and remarkable voltammetric reproducibility in response to TR. The modified electrode can be successfully applied for accurate determination of trace amounts of TR in pharmaceutical and clinical preparations.     

离子色谱-串联电喷雾质谱法检测自来水中二氯乙酸和三氯乙酸

建立了一种采用离子色谱-串联电喷雾四级杆质谱联用技术检测自来水中可致癌的饮用水消毒副产物二氯乙酸和三氯乙酸的方法。该方法使用IonPacPrototype-10高容量阴离子交换柱为分离柱,以ICS-3000多功能色谱系统的淋洗液自动发生装置在线产生不同浓度的KOH淋洗液,在合适的梯度条件下,实现对自来水样品中两种卤代乙酸和多种常见阴离子的高效分离,经抑制器将淋洗液抑制为近中性后,在不添加有机溶剂的情况下,进入API3200 ESI-MS/MS质谱系统,选取适合的离子对和温度、能量条件,进行准确定量分析。在优化的色谱和质谱条件下,二氯乙酸和三氯乙酸的检出限分别为0.053和0.46μg/L。峰面积校正曲线的线性范围均跨越两个数量级以上。对4种不同浓度的标准溶液和实际样品连续9次进样,峰面积的相对标准偏差小于7%。选取北京市18个区县及全国部分省市的自来水样品进行检测,所得结果令人满意。挑选其中的典型样品进行不同浓度的标准加入实验,回收率在86.7%-119.0%之间。     

银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极的制备及对肾上腺素的测定

利用循环伏安法,研究了银和L-天冬氨酸在玻碳电极表面电化学聚合的条件,制备了银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极。研究了肾上腺素在修饰电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定肾上腺素的新方法。在pH=3.5的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为50mV/s时,肾上腺素在修饰电极上产生一对明显的氧化还原峰,峰电位分别为Epa=0.447V,Epc=0.387V。用循环伏安法测定时,氧化峰电流与肾上腺素浓度分别在8.00×10-8～1.00×10-5mol/L和1.00×10-5～1.00×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-9mol/L。     

用燃烧炉及离子色谱仪测定原油中总氯、有机氯、无机氯含量的方法研究

使用燃烧炉及离子色谱仪测定原油中总氯含量,然后用常压蒸馏方法(ASTM D86)进行原油切割,得到204℃前馏分油,以燃烧炉及离子色谱仪测定其中有机氯含量,换算得到原油中有机氯含量,最后通过差减法计算得到原油中无机氯含量.     

Voltammetric Determination of Proguanil in Malarone and Spiked Urine with a Renewable Silver Amalgam Film Electrode

Electrochemical properties of proguanil were investigated by a voltammetric method (SWV) using a renewable silver amalgam film electrode. The influence of buffer pH as well as potential amplitude, frequency, and step potential was studied. The repeatability, precision and recovery of the developed method were examined. The reduction peak current was used for proguanil voltammetric determination in the range 1×10^?7–6×10^?6 mol L^?1, LOD=2.9×10^?8 mol L^?1, LOQ=9.7×10^?8 mol L^?1. The standard addition method was used to determine proguanil in a commercial formulation (Malarone) and in spiked urine.     

流动相离子色谱法测定杂多酸中氯与磷酸根离子

探讨了用流动相离子色谱法测定杂多酸中C l-与PO43-的分析条件。通过在淋洗液中加入两性离子3-(N-吗啉)-1-丙磺酸(3-(N-morpholino)propanesu lfon ic ac id,MOPS),调节流动相pH值,找到一种pH 6.98的流动相,同时优化离子对试剂的配比,并加入无机添加剂和有机改进剂,能有效的抑制杂多酸的分解,较精确地测定其中所含阴离子。