三氯乙酸根离子选择电极的研制

以长链季铵盐为活性物研制成功PVC膜三氯乙酸根离子选择电极。该电极在1×10~(-1)～2×10~(-6)M Cl_3CCOO-离子浓度范围内显示良好的Nernst响应,检测下限为1.2×10~(-6)M。用固定干扰法测定了该电极对Ac~-、Cl~-,SO_4~-、H_2PO_4~-、HCO_3~-、CO_3~-,Cl_2CHCOO~-、NO_3~-等离子的选择性系数,仅NO_3~-有明显干扰。电极适用于中性、偏碱性溶液,在1×10~(-3)M Cl_3CCOONa溶液中,pH 7.0～12.5电势读数稳定。电极连续工作五小时电势变化为±1mV,可以作为一种分析三氯乙酸盐的简便快速方法。这对控制环境污染,判断职业中毒都十分重要。     

PVC膜高氯酸根离子选择电极的研制

研制了用三辛基十二烷基高氯酸铵为电极活性物的PVC膜ClO_4~-离子选择电极。本电极对水溶液中ClO_4~-检测灵敏度高,其Nernst线性范围为1×10~(-1)～1×10~(-6)M,检测下限可达8×10~(-7)M。应用分别溶液法测定了十五种常见阴离子的选择性系数。结果表明:除SCN~-及I~-有10~(-2)数量级干扰外,其余阴离子的K_(ij)~(pot)均在10~(-3)以下。电极电势在较宽pH范围内稳定。电势重现性、稳定性好,较目前已发表的PVC膜ClO_4~-电极性能为佳。     

PVC膜硫氰酸根离子选择电极的研制

硫氰酸根离子选择电极在国内外均有报导。它用于电镀工业、环境监测等方面有着重要意义。但是,根据现有资料报导,硫氰酸根电极多是以AgSCN为电活性物质的固态膜电极,测量范围1M～5×10~(-6)M,斜率约为56mV,S~(2-)、I~-、CN~-、Br~-等均有很大干扰。我们采用三庚基十二烷基碘代季铵为活性物质制成的PVC膜硫氰酸根电极,其稳定性和重现性良好,线性响应下限为5×10~(-6)M,测量下限可达7.3×10~(-7)M,除了CIO_4~-、BF_4~-等少数离子有干扰外,S~(2-)、CN~-、Br~-等常见阴离子均无干扰。     

以乙基紫—IO_4~-缔合物为电活性物质的PVC膜IO_4~-离子选择电极的研制

本文研制了以乙基紫-IO_4~-缔合物为电活性物质的PVC膜IO_4~-离子选择电极,它对IO_4~-浓度在2×10~(-0)—1×10~(-1)M间的响应符合Nernst关系式,级差为56毫伏(9—12℃),响应时间小于1分钟,适宜的pH范围为3.8—6.5,内阻为1.5×10~5 欧姆左右,电极寿命在七个月以上。还进行了电极的选择性、重现性和稳定性实验,也得到较满意结果。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅱ——PVC膜ReO_4~-离子选择电极及其应用

高铼酸根离子选择电极国内外都有报道,活性材料采用四苯钟盐、季铵盐及亮绿等,线性下限一般为5×10~(-6)M,国产季铵盐三庚基十二烷基碘化铵已用于制备BF_4~-、TaF_6~-等电极,但尚未见制备ReO_4~-电极的报道。本文用此种季铵盐制成一种PVC膜ReO_4~-电极,线性下限为2×10~(-6)M。用于电位滴定法测定高铼酸钾产品中的铼,手续简便,相对标准偏差为0.2%。     

碘离子选择电极的制备和应用

碘离子选择电极,在1961年由 Pungor 等人制成,是用碘化银粉掺入熔融的石蜡中做成的一种膜。后来 Pungor 继续报导了一些沉淀填充膜电极。Rechnitz 等人研究了碘化银-硅橡胶膜电极在分析中的应用,指出这种电极在溶液化学测量中应用的可能性。Arino 和 Kramer 用碘离子选择电极对高放射性溶液中Ⅰ~(-131)和Ⅰ~(-125)的测定。Carter 用碘电极在临床试验中测定血液中含碘量。     

离子交换分离在离子选择电极测定某些阴离子中的应用

离子选择电极是一种电化学分析工具,使用的目的主要是解决各种实际分析问题。但是,对很多被分析对象来说,并不是将样品稍作处理,然后加离子强度缓冲液即能进行测定。例如,用氰离子选择电极测定黄铜镀液中的CN,由于Cu~(2+)和Zn~(2+)与CN~-的络合能力很强,以致不易找到合适的掩蔽Cu~(2+)和Zn~(2+)的试剂,因此,只能用离子交换分离的办法使Cu~(2+)和Zn~(2+)与CN分离,然后再用氰离子选择电极测定。又如,为测定海水中SO_4~(2-),若不分离Cl~-,HCO_3~-以及Ca~(2+)等干扰离子,那么以铅离子选择电极为指示电极,以Pb~(2+)为滴定剂进行电位滴定是不能得到正确     

N263~+-AuCl_4~-PVC膜金离子选择电极的研制

以 AuCl_4~-为响应离子的 Au(Ⅲ)离子选择电极已有报导,但尚未见有基于季铵盐-AuCl_4~-体系的电极。我们采用 N263~+-AuCl_4~-作电活性物质,以 DBP作溶剂,研制了 PVC 膜金离子选择电极。电极制作简单,性能良好,可用于金矿石及金矿“贵液”中金的测定。一、仪器与试剂pHS-2型酸度计;213型饱和甘汞电极。N263(上海有机所);正己烷(化学纯);PVC 粉(上海燎     

碳棒涂膜式PVC膜离子选择电极的研究 1.丁基罗丹明B-AuCl_4~-离子选择电极的研制和应用

本文研制了以丁基罗丹明B-AuCl_4~-为电活性物质的碳棒涂膜式PVC膜金离子选择电极。电极对AuCl_4~-离子在1×10~(-3)-7.1×10~(-7)mol/L范围内呈能斯特响应,检测限为5.0×10~(-7)mol/L,级差为58mV(20℃)。电极内阻为0.1MΩ,响应时间小于30秒。电极稳定性、重现性良好。该电极结构简单,制作、储存方便,价格低廉,已成功用于矿样中金的测定。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅲ.以乙基紫-GaCl_4~-缔合物为活性材料的PVC膜Ga(Ⅲ)离子选择电极

本文报导一种以乙基紫-GaCl_4~-缔合物为活性材料的PVC膜Ga(Ⅲ)电极,在pH1.0—1.8的5.4N氯化钠溶液中。电极对Ga(Ⅲ)离子在10~(-2)—8×10~(-7)M范围内符合能斯特方程,斜率58mV(27℃),Fe~(3+)和Tl~(3+)的干扰可加入抗坏血酸消除。九种阴离子的选择系数的对数和这些阴离子的电荷半径比有直线关系,回归直线方程为lgK_(ij)~(Pot)=0.86-8.52Z/r。     

计算机在改进标准添加法中的应用

(一)前言为了提高离子选择电极在标准添加法中测定的准确度及灵敏度,松下宽(日)等人提出了离子选择电极改进标准添加法,对所提出的数学模型用作图的方法进行结果处理。为了克服作图法费时且误差较大的缺点,本文采用自制高氯酸根涂丝电极,并用PC-1500计算机进行结果处理,求测了在氯酸根存在下的高氯酸根浓度,在CclO_4~-=1.00×10~(-4)M,CclO_3~-=1.00×10~(-2)M,0.1M NaCl体系中,测得Cclo_4~-=1.08×10~(-4)M(六次) 。 (二)改进标准添加法定量原理及计算机算法定量原理改进标准添加法为在体积为V的样品液中,滴入含有待测离子的标准溶液C_s,然后在恒离子强度下稀释,并测定滴入及稀释过程中的电位值,读取滴入及稀释体积——电位曲线上     

功能高分子活性材料硫酸根离子选择电极的研制

利用辐射方法制备硫酸根离子选择电极活性材料,至今未见报导,我们首次采用辐射接枝方法制备了以疏水性高分子为骨架的带有SO~-活性基团的功能高分子活性材料,研制了硫酸根离子选择电极。结果表明,该电极具有内阻低,响应快,稳定性较好的特点,且其功能曲线的线性范围为10~(-1)～10~(-4)MSO_4~-,适宜的pH范围为4～9。     

离子色谱法测定环境工程样品中的硫酸根离子

在环境工程反应动力学研究中,设计不同的反应器添加含硫酸还原菌的淤泥,使加入其中标准SO_4~(2-)还原为S~(2-)。它的意义在于将废弃物中的铜、铁、锌、镉等金属硫酸盐变成硫化物以减小毒性。为此要随时测定反应器中的SO_4~(2-)离子。离子色谱法对溶液样品中阴离子的测定已有报道。本文用,Dionex—2120i型离子色谱仪,电导检测器HPIC—AS_4分离柱测定了从反应器取出样品中的SO_4~(2-)离子,相对偏差小于3％,检测下限40ppb。样品中同时存在的F~-,Cl~-,NO_2~-,PO_4~(3-),Br~-和NO_3~-离子可分离定量。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅶ.PVC 膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极的研制,国外曾报导过四苯硼铯液膜型、冠醚-PVC膜型和非均相固膜型等类型。四苯硼铯-PVC膜艳电极未见报导。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道了一种以四苯硼铯为活性物质的离子缔合型阳离子选择电极——PVC膜铯离子电极的研制。电极对铯离子的线性响应下限为4×10~(-5)M,斜率为50mV/pCs(28℃);若在以四苯硼艳饱和的1×10~(-2)M氯化铯中将电极活化12小时以上,并保存于此溶液中,则电极响应斜率可提高到55mV/pCs(17℃),但线性响应下限升高至1×10~(-4)M。电板寿命在三个月以上。     

离子选择性电极的活性物质三庚基十二烷基碘化季铵的制备和性能

离子选择性电极是近几年来迅速发展起来的一种新分析测量工具,目前在分析化学领域中起着一定的作用。随着离子选择性电极的发展,有机化合物在离子选择性电极中的作用日益重要,选择特殊性质的有机活性物质对电极性能有很大影响。有机季铵化合物是一类以离子对形式存在的化合物,季铵阳离子对阴离子有很好的缔合作用,它被用作离子选择性电极的活性物质,已在NO_3~-根离子电极中取得较好结果,我们曾对季铵化合物在离子选择电极中的应用作了总结。文献一般选用对称性的长碳链季铵离子:R_4N~+,其中四个R基团全是相同的,或带有甲基     

高灵敏度氯离子选择电极的研究

本文试制了一种以Hg_2Cl_2为电化学活性物质的高灵敏度氯离子选择电极。该电极在溶液PH<3,〔C1~-〕=10~-1—4×10~6M范围内,电极电位与1g〔C1-〕符合线性关系,其斜率为59mv/p〔C1~-〕,线性检出下限可达4×10~-8M,比一般氯离子选择电极的灵敏度高一个数量级以上。该电极的结构简单,制造方便,响应时间快,性能也比较稳定,并具有一定的选择性。曾将实验测定的电极电位和理论计算值比较,可以认为该电极同甘汞电极的性质是相似的。     

用IO_4~-选择电极催化电位法测定猪体样品中痕量铜

本文用自制IO_4~-选择电极跟踪指示反应 IO_4~-+2S_2O_3~(2-)+2H~+(?)IO_3~-+S_4O_6~(2-)+H_2O中IO_4~-浓度的变化,在确定的条件下,IO_4~-电极电位变化速度(ΔE/ΔT)与铜浓度成线性函数。用pH计为阻抗变换器,配合x-y函数记录仪自动记录,简便、快速、准确。研究了测试条件,     

碘离子选择电极的试制及其在有机碘元素微量分析中的应用

碘离子选择电极在碘离子活度10~(-1)M—5×10~(-7)M的大范围内可给出Nernst线性响应关系,并能在许多其他离子存在下对碘离子具有高度选择性。它既可用于碘离子的直接测量,也能在电位滴定中作为终点指示者(其终点约有300毫伏的突跃)。在国外,碘离子选择电极作为商品出售(美Orion公司94—53,匈牙利OP-I-711等)。有机碘元素微量分析目前仍多采用氧瓶分解-汞液滴定法。其操作需在汞液     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。