1,2,3,4-四(6,′7′,-二甲基苯并噁唑)环丁烷光谱特性研究

本文测定并对1,2,3,4-四(6′,7′-二甲基苯并嗯唑)环丁烷(1)及其模型化合物反-1,2-二(6′,7′-二甲基苯并(口恶)嗯唑-1′,3′-基-2′)乙烯(2),1,2-二(6′,7′-二甲基苯并(口恶)唑-1′,3′-基-2′)乙烷(3),2-甲基苯并(口恶)唑(4)的紫外吸收光谱和荧光发射光谱进行对比。研究了化合物1由于跨环共轭效应所引起的电子光谱的变化,并从溶剂效应及晶体结构进行了探讨。     

反-1,2-双[2′-(5′-苯基噁二唑-1′,3′,4′-基)]乙烯及其5′-取代苯基衍生物的合成及光性能研究

合成了反式-1,2-双[2′-(5′-苯基(口恶)二唑-1′,3′,4′-基)]乙烯及其二十种5′-取代苯基的衍生物,测定了它们的熔点、红外光谱、紫外光谱、荧光谱光及激光转换效率,并用相对法测定了它们的荧光量子产率。     

1,4-双[5′-(2′-苯基(口恶)唑基)]苯及其双2′-(4″-取代苯基)衍生物的研究

本文用p-α,α＇-二氨基二乙酰基苯盐酸盐(1)与芳基甲酰氯,合成了1,4-双[5＇-(2＇-苯基(口恶)唑基)]苯(4a)和双2′-(4″-取代苯基)衍生物(?)(4b-1)。新化合物(4b-1)的结构经质谱和元素分析鉴定。并且发现,化合物(4a-g)是一类激光转换效率高,溶解性能好的激光染料(和POPOP比)。     

1,4-双[5′-(2′-苯基噁唑基)苯及其2′-(4″-叔丁基苯基)衍生物的电子光谱的溶剂效应

利用紫外光谱、荧光光谱研究了1,4-双[5′-(2′-苯基(口恶)唑基)]苯及其2′-(4″-叔丁基苯基)衍生物在19种溶剂中的溶剂效应。结果表明,溶剂与二者化合物基态和激发态的作用基本相同。讨论了化合物激发态的偶极矩。     

5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联(口恶)二唑-1,3,4的合成及其光性能研究

合成了一系列5,5＇-二(取代苯基)-2,2＇-联(口恶)二唑-1,3,4化合物,其中二十二个为未见报道的新化合物。讨论了化合物的结构与其光性能间的关系。     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基-异(口恶)唑-3′]-Δ3-1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成

由相应的酯(1)肼解制得5-甲基-异(口恶)唑-3-甲酰肼(2),后者与醛缩合得到酰腙(3a～3h),3a～3h再进一步与乙酸酐环合,以良好的收率合成出了3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基-异(口恶)唑-3′]-Δ3-1,3,4-(口恶)唑啉衍生物(4a～4h). 以上化合物的结构均经过1H NMR、MS和元素分析的确证.     

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅳ)——2,6-二苯乙烯基苯并二噁唑及其对位衍生物的HMO计算及光谱的取代基效应

本文用HMO方法计算处理了2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;4,5d＇)-二(口恶)唑和2,6-二苯乙烯基苯并[1,2d;5,4d＇]-二(口恶)唑和它们的各十种对位取代衍生物,得到它们的π电子能级与分子图,对其中一些化合物的紫外(UV)和荧光(FL)光谱的取代基效应也在HMO理论基础上进行了若干分析。     

3,6-双(3′-氨基呋咱-4-基)-1,4-二氧杂-2,5-二氮杂环己-2,5-二烯的合成及晶体结构

以3-氨基-4-酰胺肟基呋咱(AAOF)为原料合成出了含能化合物3-氨基-4-酰氯肟基呋咱(ACOF)。用稀碱3%~5%Na2CO3水溶液处理,ACOF脱去一分子HCl生成不稳定中间体3-氨基-4-氰基呋咱的氧化物(ACFO),随后发生歧化反应,生成3,4-二(氨基呋咱基)氧化呋咱(BAFF)及其异构体3,6-双(3′-氨基呋咱-4-基)-1,4-二氧杂-2,5-二氮杂环己-2,5-二烯(BADDD)。用IR、MS1、H NMR1、3C NMR和元素分析对ACOF的分子结构进行了表征。分子和晶体结构测试表明,BADDD是一具有新颖化学分子结构的化合物。     

含1,3,4-(口恶)二唑取代的酰基硫脲的合成及杀菌活性

大量文献报道了1,3,4-(口恶)二唑的合成及广泛的生物活性[1-3],酰基硫脲类化合物也因其广谱的生物活性引起了人们浓厚的研究兴趣[4-5].根据活性因子叠加的原理,本文将一系列1,3,4-(口恶)二唑引入到酰基硫脲中,从对氯苯氧乙酸出发,得到的酰基异硫氰酸酯再与一系列2-氨基-5-芳基-1,3,4-(口恶)二唑反应,合成了10个酰基硫脲类化合物.所有化合物均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱确认.同时对所有化合物进行了生物活性测试.合成路线如下.     

2,5-二吡唑基-1,3,4-(口恶)二唑的一锅煮法合成及生物活性

1,3,4-(口恶)二唑类化合物具有广泛的生物生理活性,如杀菌[1]、除草[2]、杀虫[3]和消炎[4]等,而2,5-二芳基-1,3,4-(口恶)二唑类化合物一般具有昆虫生长调节活性,1980年美国Dow公司报道了2,5-双(2,4-二氯苯基)-1,3,4-(口恶)二唑具有良好的昆虫生长调节活性[5].     

5-苯基-2-(2’-苯基(口恶)唑基-5’)1,3,4-(口恶)二唑及其5-对位取代苯基衍生物的研究

合成了十二个未见报道的5-苯基-2-(2’-苯基(口恶)唑基-5’)1,3,4-(口恶)二唑及其5-对位取代苯基衍生物。测试了它们的紫外光谱、荧光光谱、荧光量于产率和激光转换效率,发现化合物的(?)和(?)与 Hammett 取代基常数|σ_p~+|有线性关系,化合物分子受激发后结构的平面性增加。     

N'-(5-芳基-1,3,4(口恶)二唑-2-基)-N-(邻苯磺酰甲酰亚胺乙酰基)硫脲的合成及抑菌活性

将邻苯甲酰磺酰亚胺、1.3,4-(口恶)二唑2个杂环同时引入到酰基硫脲中,合成了12种新的N'-(5-芳基-1,3,4.(口恶)二唑-2-基)-N-(邻苯磺酰甲酰亚胺乙酰基)硫脲化合物,化合物的结构均经元素分析、1H NMR和IR 等测试技术得以确证.抑菌法生物活性测试结果表明,大部分化合物对黄瓜灰霉病菌、油菜菌核病菌抑制效果很好,特别是化合物5b和5l对5种病菌抑制率均在87%以上,有的病菌抑制率达到100%.     

2-[5'-CH3(H)-苯并咪唑-2'-亚甲硫基]-5-取代-1,3,4-(口恶)二唑的合成及生长素活性

以邻苯二胺(或4-甲基邻苯二胺)及一氯乙酸为原料,在酸性条件下,合成2-氯甲基苯并咪唑及2-氯甲基-5-甲基苯并咪唑;以取代羧酸为原料经酯化、肼解、再与CS2在氢氧化钾溶液中反应,合成10种2-巯基-5-取代-1,3,4-(口恶)二唑;将2种2-氯甲基-5-取代-苯并咪唑与10种2-巯基-5-取代-1,3,4-(口恶)二唑在氢氧化钠溶液中反应,合成14种2-[5’-CH3(H)-苯并咪唑-2’-亚甲硫基]-5-取代-1,3,4-(口恶)二唑衍生物.借助红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析对化合物结构进行表征.初步生长素活性测试结果表明,所合成的化合物对小麦芽鞘和绿豆发芽有着不同程度的生长调节作用.     

1,4-二(2-苯并(口恶)唑基)苯及其衍生物紫外光谱和荧光光谱的溶剂效应

测定了1,4-二(2-苯并(口恶)唑基)本及其5,5′-二取代衍生物共八种化合物在十五种溶剂中的紫外吸收光谱及1,4-二(2-苯并(口恶)唑基)苯在九种溶剂中的荧光发射光谱。用二元回归分析和两类溶剂参数的双参数方程处理数据,得到了较一元回归和单参数方程更好的相关关系。     

3,4-双(3,′5′-二硝基苯-1′-基)氧化呋咱的合成

设计并合成了新化合物3,4-双（3′,5′-二硝基苯-1′-基）氧化呋咱（4）。以苯甲腈为起始原料,经加成、重氮化、分子间二聚得到3,4-二苯基氧化呋咱（3）,3经HNO3／H2SO。硝化合成了4,其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征;初步考察了加成、重氮化、缩合环化、硝化等反应的主要影响因素,确定了适宜的反应条件。     

反式-1,2-双[5-取代苯基(口恶)唑-2-基]-乙烯的构象

合成了反式-1,2-双[5-(2,4,6-三甲基苯基)(口恶)唑-2-基]乙烯(1_a),并用分子力学法(MMX程序)计算了标题化合物(POEOP,2,5-二甲基-POEOP及2,4,6-三甲基POEOP).POEOP的结构、构象与X衍射结果颇吻合,分子中2个(口恶)唑环呈稳定的反向排布.比同向排布稳定4.6kJ/mol,旋转能垒约16.8～20.9 kJ/mol.还讨论了标题系列化合物的构象对其紫外光谱的影响.     

5,5’-二(取代苯基)-2,2’-联(口恶)二唑-1,3,4电子光谱的溶剂效应

本文测试了两个5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联(口恶)二唑-1,3,4化合物在21种溶剂中的电子光谱。发现化合物的a_(max)~(UV)和(?)_(max)~(FL)分别与溶剂的(n~2-1)/(2n~2+1)、[(ε-n~2)(2ε+n~2)]/[ε(n+2)~2]和(ε-1)/(ε+2)-(n~2-1)/(n~2+2)以及化合物的((?)_(max)~(UV)-(?)_(max)~(FL))与溶剂的{(ε-1)/(2ε+1)-(n~2-1)/(2n~2+1)}都存在着一定的线性关系。溶剂对化合物的荧光发射光谱的形状和强度的影响比对紫外吸收光谱的影响明显。     

1,3-偶极环加成合成新型4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异噁唑衍生物

N-取代苯基马来酰亚胺与α-氯代-1,2,3-三唑-4-甲醛肟和α-氯代-喹喔啉-2-甲醛肟在三乙胺作用下通过1,3-偶极环加成合成了一系列4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异(口恶)唑衍生物.化合物结构经元素分析,IR, 1H NMR及MS得到确证.     

反-1,2-二(苯并噁唑-1′3′-基-2′)乙烯及其衍生物的合成及光性能的研究

本文合成了反-1,2-二(苯并噁唑-1′3′-基-2′)乙烯及其衍生物共14种,确认了产品的结构,测试了它们的紫外吸收光谱、荧光发射光谱、激光转换效率,计算了它们的荧光量子产率,并观察了这类化合物在光照下发生的二聚反应。     

1-(2′-苯基-1′,2′,3′-三唑-4′-甲酰基)-4-芳基氨基硫脲及其环化产物的合成

以2-苯基-1,2,3-三唑-4甲酰肼为原料合成了几种新的1-(2′-苯基-1′,2′,3′-三唑-4′-甲酰基)-4芳基氨基硫脲,在不同条件下环化,制得一系列新的1,3,4-噻二唑、1,3,4- 二唑和1,2,4-均三唑衍生物.化合物的结构经元素分析、IR、1HMR和MS确证,并对其波谱性质进行了讨论.