几种异羟肟酸的酸解离常数测定和W(Ⅵ)—异羟肟酸配合物的合成及表征

用pH滴定法测得正辛基异羟肟酸n-C₇H₁₅CONHOH,α,ω—癸基二异羟肟酸α,ω—(CH₂)₅(CONHOH)₂及对苯二异羟肟酸p-C₆H₄(CONHOH)₂在30.0℃,0.1mol·l^-1NaCl水溶液中的酸解离常数;制得这三种螯合剂与W(Ⅵ)摩尔配比依次为2:1、1:1及1:2的固体配合物;研究了它们的化学组成、溶解度、摩尔电导、热谱及红外光谱,对不同配合物的配位方式作出讨论.     

希土(Ⅲ)-异羟肟酸配合物的稳定常数

本文报导了在25℃、20％乙醇-水溶液,恒定离子强度为0.1mol·1~(-1)时,用pH滴定法测得的三价镧、铈、镨、钕、铽、铥和钇离子分别同草二酰异羟肟酸(OXHA)、葵二酰异羟肟酸(DDHA)、苯甲酰异羟肟酸(BHA)、水杨羟肟酸(SHA)、萘乙酰异羟肟酸(NEHA)和邻苯二甲酰异羟肟酸(o-PHA)配合物的稳定常数。发现配合物的稳定常数既与异羟肟酸的碳链(环)结构有关,也与希土元素的原子序数、离子半径及离子势有关。当同一种异羟肟酸的不同希土配合物,其稳定性顺序是: La~(3 ) 相似文献   

希土元素钇(Ⅲ)和二酰异羟肟酸配合物的合成及其性质研究

本文提出了希土钇(Ⅲ)和邻苯二酰异羟肟酸(o-phHA)、乙二酰异羟肟酸(Ox-HA)及己二酰异羟肟酸(AdHA)配合物的合成方法,并进行了元素分析、红外光谱及热重分析研究。     

聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解的反应动力学

 合成了4种聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物,并将其用于催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解反应,研究了聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解反应的动力学和机理,提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型. 结果表明, 在25 ℃条件下,随着缓冲溶液pH值的增大, 聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解速率逐渐提高,表现出很高的催化活性. 根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数,求出了水解反应的表观活化能.     

卤代异羟肟酸钴（Ⅱ）配合物催化氧化二甲苯的研究

以空气为氧源,一系列卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物(CoL21～CoL29)为催化剂,研究了其液相氧化对二甲苯生成对甲苯甲酸的性能和规律,比较了配合物中引入卤原子的种类与位置对催化剂催化活性的影响,考察了氯代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL23催化氧化不同配比的混合二甲苯的选择性.结果表明:在反应温度为110℃、催化剂浓度为1.0 mmol/L、空气流速为2.4 L/L/min的条件下,1.5 h内二氯代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物的催化活性顺序是CoL23＞CoL24＞CoL27＞CoL25＞CoL26,1.5～4 h的催化活性顺序是CoL23＞CoL24＞COL24＞CoL25＞CoL26单卤代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物催化活性顺序是CoL29＞CoL28＞CoL21.当混合二甲苯中各异构体比例为5:3:2(对:邻:间)时,反应有较高的选择性,并能析出纯度达96.7%的对甲苯甲酸固体.     

芳香异羟肟酸二烃基锡配合物的合成、表征及其抗癌活性的研究

合成了９个Ｒ_２ＳｎＬ_２型（Ｒ＝乙基、正丁基和苯基；ＨＬ＝苯甲酰异羟肟酸，对羟基苯甲酰异羟肟酸和水杨酰异羟肟酸）和６个［Ｒ_２ＳｎＬ］_２Ｏ型（Ｒ＝乙基、正丁基；ＨＬ同上）二烃基锡新配合物。测定了它们的分子量、红外光谱和核磁共振谱，着重研究了这些配合物的体外抗癌活性。结果表明，这二类配合物对人白血病ＨＬ－６０，艾氏腹水和Ｓ－１８０癌细胞有很好的抑制能力。初步探讨了结构－抗癌活性间的关系。     

某些稀土—芳香异羟肟酸荧光固态配合物的合成及其性质的研究

70年代以来,国内外许多学者以脂肪类或芳香类的异羟肟酸为配体的常见金属离子配合物进行了不少研究,而以芳香异羟肟酸为配体的三价稀土离子的配合物迄今尚未见报道。作者合成了一些稀土一芳香异羟肟酸固态配合物,对它们的理化性质进行了研究,发现不少稀     

含茂基苯甲异羟肟酸镧系配合物的合成及表征

以三茂基稀土化合物 (Cp3Ln ,Cp =环戊二烯基 ,Ln =Yb ,Tm ,Er ,Ho ,Dy ,Gd ,Pr)和苯甲异羟肟酸(以HL表示 ) ,在四氢呋喃中反应 ,合成了 7个未见文献报道的含茂基苯甲异羟肟酸镧系金属有机配合物Cp2 LnL ,(L = CNHOO ) ,并进行了元素分析、红外光谱及质谱测定 ,推测了这类化合物的可能结构。     

1,10—菲啰啉—1—氧化物与重稀土氯化物的配合物

在非水介质中合成出1,10—菲啰啉—1—氧化物与重稀土氯化物的配合物,[RE(phenNO)_2·(H_2O)_2]·Cl·H_2O(RE=Dy～Lu)。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、TG和DSC等对配合物进行了表征。     

N-支套索冠醚异羟肟酸的合成及其钴(II)配合物的氧加合性能

由乙二胺四乙酸二酐和多缩乙二醇出发,合成了一系列具有N-支套索冠醚结构的二异羟肟酸配体(L1H2~L4H2)及其钴(II)配合物(Co L1~Co L4),以IR,1H NMR,MS和元素分析进行结构表征。测定在不同温度下Co L1~Co L4的氧加合常数In KO2和热力学参数ΔH0、ΔS0,研究了氮杂冠醚环的大小对配合物氧加合性能的影响。     

氮杂冠醚及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成及性质研究

用直接合成法合成了一种新配体-1,7-N,N′-二(邻氨基苯基)-1,7-二氮杂-4,10-二氧杂环十二烷[L]。经元素分析~1H、~(13)C核磁共振、质谱、红外光谱等分析证实了其结构。并藉该配体合成了Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Ni(Ⅱ)四种固体配合物。经元素分析配合物的组成分别为:[CuCl_2]_2·L,[CdCl_2]_2·2L·2H_2O_2[AgNO_3]_2·L,[NiCl_2]_2·L·H_2O.对配合物进行了红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和差热分析。配合物的红外特征吸收峰均有明显位移或分裂;紫外特征吸收峰稍有位移。但摩尔吸光系数改变很大;摩尔电导表明配合物为1:1或接近2:1型电解质;差热分析表明配合物的热稳定性顺序为:Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Ag(Ⅰ)。对Cu(Ⅱ)配合物进行了ESR谱分析,并且对甲醇溶液中Cu(Ⅱ)与配体(L)的掺入反应动力学进行了初步研究,结果表明,掺入反应为典型的二级反应。     

希土—芳香异羟肟酸荧光固态配合物的合成及其性质的研究

本文首次报道了十种三价希土（Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ和Ｙ）离子与芳香异羟肟酸，即水杨酰异肟酸（ＳＨＡ），苯甲酰异羟肟酸（ＢＨＡ）和邻苯二甲酰异羟肟（ＯＰＨＡ）配合物的合成方法和性质，元素分析，热重一差热分析测定和证实了这些新型希土配合物的组成。对这些配合物进行了红外光谱，核磁共振谱和荧光光谱研究。实验证明，铕和铽的芳香异羟肟酸固态配合物有很好的荧光性质。对这些配合物...     

双(正-丙基亚砜)乙烷钴(Ⅱ)配合物的研究Ⅱ

本文合成了硝酸钴(Ⅱ),氯化钴(Ⅱ),硫氰酸钴(Ⅱ)与内、外消旋的双(正-丙基亚砜)乙烷(以A表示)六个固体配合物:[Co_2(α-A)_3Cl_4]·H_2O、[Co(β-A)_2(NO_3)_2)·H_2O、[Co(β-A)_2(NO_3)_2]、[Co_2(α-A)_2(SCN)_4]·2H_2O和[Co(β-A)_2(SCN)_2](α-A和β-A各是外、内消旋的C_3H_7S(O)(CH_2)S(O)C_3H_7)。由元素分析、红外光谱、磁化率、电导及离子交换等研究结果表明配体A以二个氧原子与Co(Ⅱ)配位形成七元环的配合物。并确定Co_2(α-A)_3Cl_4为[Co(α-A)_3][CoCl_4]的配合物。初步认为[Co(α-A)(NO_3)]NO_3·H_2O为畸变的四面体配合物。其余四个配合物均为高自旋、畸变八面体,它们的结构可能是:及[Co(β-A)_2(SCN)_2]。对[Co(β-A)_2(NO_3)_2、[Co(β-A)_2(H_2O)_2](ClO_4)_2·H_2O及[Co(β-A)_2(SCN)_2]的Dq值计算结果表明NO_3~-、H_2O和SCN~-与Co(Ⅱ)配位符合配合物的光化序。     

希土与甘氨酸及2, 2''—联吡啶氮氧化物多元固体配合物研究

在非水介质中合成出希土氯化物、硝酸盐与甘氨酸及2,2 ′—联吡啶氮氧化物的多元固体配合物LnGly(BipyO_2)_2Cl_3·H_2O和LnGly(BipyO_2)_2(NO_3)_3·H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu)通过元素分析、红外光谱、荧光光谱、DSC—TGA分析、溶解性及摩尔电导测定,研究了配合物的组成和性质.     

基于柔性多羧酸配体H3TCOPM构筑的Co(Ⅱ)配合物的合成与结构

以三苯甲烷-4,4′,4″-三羧酸(H_3TCOPM)为主配体,以含氮二齿配体4,4′-bipyridine(4,4′-bipy)为辅助配体,与Co(NO_3)_2·6H_2O通过溶剂热反应得到了2个配位聚合物{[Co_2(α-OH-TCOPM)(OH)(H_2O)_4]·DMF}_n(1)(α-OH-H_3TCOPM=三苯甲醇-4,4′,4″-三羧酸)和{[Co_3(α-OH-TCOPM)_2(4,4′-bipy)_3(H_2O)_6]·2H_2O}_n(2)。晶体结构分析表明,配合物1为四边形的二维层状结构,而配合物2为二维网状结构。采用红外光谱、粉末X射线衍射对配合物进行了表征,用热重分析仪研究了其热稳定性。     

配合物的稳定性与配体碱性之间的直线自由能关系 铜(Ⅱ)—芬布芬—α—氨基酸三元体系

在25±0.1℃,I=0.1mol·l~(-1)KNO_3条件下,在80%(V/V)DMSO—H_2O混合溶剂中,应用pH法测定了DL—苯丙氨酸、甘氨酸、L—缬氨酸、L—丝氨酸、L—异亮氨酸、L—脯氨酸等α—氨基酸的电离常数;铜(Ⅱ)—α—氨基酸二元配合物和铜(Ⅲ)—芬布芬—α—氨基酸三元配合物的稳定常数。使用的α—氨基酸均为生化试剂。实验发现,在Logβ_(102)与pK_b~B,logβ_(111)与pK_2~B及logβ_(111)与olgβ_(102)三对参数之间均存在良好的直线自由能关系。用ΔlogK和Δlogβ_(111)表征了三元混配型配合物相对于二元母体配合物的稳定性.讨论了溶剂的性质、配体之间的堆积作用和疏水作用对配合物稳定性的影响。     

具有生物活性的金属配合物的研究 Ⅲ.3-6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二柠檬酸配合物,其化学式为:[C_(17)H_(20)N_2I]_3[RE(C_6H_5O_7)_2]·xH_2O(RE=La-Nd,x=5;Sm-Tb,x=4;Dy-Lu,Y,x=3)。利用X射线粉末衍射、热重-差热,红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对这些配合物进行了表征。试验表明,镧配合物对L_(7712)癌细胞DNA合成的抑制率(97.3％)明显高于其前体(C_(17)H_(20)N_2I~+·HCOO~-,72.5％;Na_3[La(C_6H_5O_7)_2],-16.5％)。     

双(正-丙基亚砜)乙烷钴(Ⅱ)配合物的研究--Ⅰ.高氯酸配合物

本文合成了高氯酸钴(Ⅱ)与内、外消旋的双(正—丙基亚砜)乙烷的两个固体配合物;[Co(α-bprse)_3](ClO_4)_2·H_2O及[Co(β-bprse)_2(H_2O)_2](ClO_4)_2·H_2O(α-bprse和β-bprse分别表示外和内消旋的C_3H_7S(O)(CH_2)_2S(O)C_3H_7)。由元素分析、红外光谱、核磁共振谱、磁化率和电导等研究,指明两个固体配合物是以氧原子配位的高自旋、畸变八面体配合物,配位数为6。从合成条件及配位场参数Dq的计算说明双(正—丙基亚砜)乙烷对钴(Ⅱ)是比水还弱的配体。     

希土硼氢化合物的研究 Ⅷ.二氢二(1-吡咯基)硼酸希土(Ⅲ)的1,10-二氮杂菲配合物

在CHOH-H_2O介质中,通过Ln(phen)_2Cl(Ln=La、Sm、Gd、Dy、Tm、Yb;Phen=1,10—二氮杂菲)与Me_4NBH_2(NC_4H_4)_2反应,制得了化学式为Ln(Phen)_4(BH_2(NC_4H_4)_2)的希土配合物。IR光谱,(11)~BNMR谱和摩尔电导率的结果表明,在配合物中,B原子通过B-H-Ln键与Ln发生单齿配位作用。     

芳香异羟肟酸有机锡抗癌化合物的初步构效关系

合成了4个系列共计28个具有不同配位模式的二氟或二氯苯甲酰异羟肟酸有机锡新化合物．分别为单核单配型[R2Sn（HL）2]（a）;单核异羟肟酸一羧酸混配型[R2Sn（HL）（R’COO）]（b）;一维多核型[R2SnL]。（c）;四核芳基异羟肟酸一羟肟酸混配型[R4Sn2（HL）2（L）]2（d）．以上4类新化合物均经元素分析,FT-IR,1HNMR,13CNMR和119SnNMR谱表征,部分通过x射线单晶衍射分析确证了结构．以顺铂对照,考察了以上28种新化合物对HL．60,Bel-7402,KB和BGC-823等4种瘤株的体外抗肿瘤活性,并对其构效关系进行了探讨．