MMgF4:Eu(M=Ca,Sr,Ba)体系中铕离子的发光中心及价态

合成了铕离子激活的MMgF4.磷光体,研究了Eu3+离子的光谱特征与基质化合物的关系,存在三类发光中心,讨论了基质组成对铕离子价态的影响.     

长余辉材料SrAl2O4:Eu,Dy中Eu的价态变化及对发光性能的影响

采用高温固相法,先在空气气氛下制备了SrAl2O4∶Eu,Dy,后对其进行还原→氧化→还原处理.X射线衍射结果表明,经过还原→氧化→还原处理后样品的晶体结构没有改变.样品的发射光谱测试表明,在高温空气气氛下有少量的Eu3+还原成Eu2+.Eu3+和Eu2+有不同的发光特性,Eu3+产生的是线状特征光谱,发射峰值在592,616 nm.Eu2+产生的是带状光谱,带的中心位置在513 nm.经过还原处理的样品和经过氧化处理的样品相比,Eu2+的浓度得到显著提高,而Eu3+的浓度则急剧下降.对Eu2+的氧化、Eu3+的还原的机理进行了细致地讨论.另外,样品的热释光谱测试表明,经过氧化气氛处理和经过还原气氛处理过的样品的热释光峰值有很大的变化,但陷阱能级深度基本不变,在0.65 eV左右.这表明,对长余辉材料SrAl2O4∶Eu,Dy进行还原→氧化→还原处理,Eu离子价态和发光强度会产生变化,并不影响其中Dy离子的陷阱能级.     

MeBeF4(Me=Ca,Sr,Ba)中钐的价态及光谱

讨论了MeBeF4基质中钐离子的光谱及价态.还原气氛中仅在SrBeF4和BaBeF4中观察到了Sm2+的发射.     

长余辉材料SrAl2O4 ∶ Eu,Dy中Eu的 价态变化及对发光性能的影响

采用高温固相法,先在空气气氛下制备了SrAl₂O₄ ∶ Eu,Dy,后对其进行还原→氧化→还原处理。X射线衍射结果表明,经过还原→氧化→还原处理后样品的晶体结构没有改变。样品的发射光谱测试表明,在高温空气气氛下有少量的Eu³⁺还原成Eu²⁺。Eu³⁺和Eu²⁺有不同的发光特性,Eu³⁺产生的是线状特征光谱,发射峰值在592,616 nm。Eu²⁺产生的是带状光谱,带的中心位置在513 nm。经过还原处理的样品和经过氧化处理的样品相比,Eu²⁺的浓度得到显著提高,而Eu³⁺的浓度则急剧下降。对Eu²⁺的氧化、Eu³⁺的还原的机理进行了细致地讨论。另外,样品的热释光谱测试表明,经过氧化气氛处理和经过还原气氛处理过的样品的热释光峰值有很大的变化,但陷阱能级深度基本不变,在0.65 eV左右。这表明,对长余辉材料SrAl₂O₄ ∶ Eu,Dy进行还原→氧化→还原处理,Eu离子价态和发光强度会产生变化,并不影响其中Dy离子的陷阱能级。     

Eu^2＋：Sr9Ca（PO4）6Cl2中的新型色心及其光激励发光

本文报道了Ｅｕ＾２＋：Ｓｒ９Ｃａ（ＰＯ４）６Ｃｌ２的新型色心。它的吸收带主峰分别位于７０８，７８５，８４５及９９０ｎｍ。用对应于Ｆ心吸收带和这些吸收带波长的光束分别激励样品时得到相同的光激励发光。通过对比研究表明，这些吸收带是由Ｆ心的缔合中心，即由ＦＡ心产生的。由于这些色心的吸收带偏离Ｅｕ＾２＋的发射波长（４５０ｎｍ）更远，故更适应于Ｅｕ＾２＋：Ｓｒ９Ｃａ（ＰＯ４）６Ｃｌ２光波励发光的研究和开发。     

聚甲基丙烯酸甲酯中乙酰丙酮铕水合物掺杂形成的差异化发光中心

制备了均匀且透明的乙酰丙酮铕水合物掺杂的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。Judd-Ofelt强场参数Ω2(19.73×10-20 cm2)和Ω4(2.19×10-20 cm2)表明在掺杂样品中三价铕离子周围环境具有较强共价性和反演非对称性。计算得5 D0→7 FJ(J=1,2和4)跃迁的最大发射截面分别为0.38×10-21,4.90×10-21和0.36×10-21 cm2。在365nm紫外光的激发下样品发出紫红色荧光,在254nm紫外光激发下则呈现明亮的红色,表明样品可作为紫外光敏感元件用于光学传感器。掺杂样品折射率与纯PMMA的折射率之间存在合理的差值,当其作为纤芯材料与包层材料纯PMMA结合制成标准尺寸9μm/125μm光纤时支持多模光传输,为进一步研发医疗照明光纤、柔性通讯光纤和光纤传感器提供基础。     

掺Ce~（3＋）、Tb~（3＋）的M_3Y_2（BO_3）_4（M＝Ca，Sr）

采用固相反应的方法；经二次灼烧合成了掺Ｃｅ（３＋）、Ｔｂ（３＋）的Ｃａ３Ｙ２（ＢＯ３）４和Ｓｒ３Ｙ２（ＢＯ３）４磷光体；分析了合成过程中铈的还原情况．用Ｘ－射线衍射分析确定了它们的结构均为正交晶系，空间群Ｐ２１ｃｎ测定了Ｃｅ（３＋）和Ｔｂ（３＋）在两种基质中的光谱，得到Ｃｅ（３＋）波长位移的某些规律，观察到Ｃｅ（３＋）对Ｔｂ（３＋）的敏化作用．     

Eu（TTA）3.2H2O的分子内能量转移机制及其中心离子Eu（Ⅲ）的发？…

利用时间分辨光谱，讨论了铕与噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）配合物Ｅｕ（ＴＴＡ）３．２Ｈ２Ｏ分子同能量转移机制，结果表明分子内能量转移途径主要为Ｔ１→＾５Ｄ１→＾５Ｄ０，即＾５Ｄ１作为传能的中间能级，讨论了并提出了中心离子Ｅｕ（Ⅲ）的发光动力学方程，且与实验结果相自洽。     

纳米级发光材料A2SnO4(A=Ca,Sr,Ba):Eu发光性质的研究

采用络合溶胶-凝胶法制备出系列纳米级发光材料A2SnO4(A=Ca,Sr,Ba):Eu.并采用相关光谱、X射线衍射(XRD)、荧光光谱(PL)对所制备的纳米发光粉体进行表征.结果表明:制备的纳米发光粉体的粒径均匀,集中在100 nm左右;XRD结果证明碱土金属锡酸盐结构均为具有确定结构的单一物相;并且这些发光粉体的性质与碱土金属离子的半径密切相关.     

掺Ce3+、Tb3+的M3Y2(BO3)4(M＝Ca,Sr)

采用固相反应的方法;经二次灼烧合成了掺Ce3+、Tb3+的Ca3Y2(BO3)4和Sr3Y2(BO3)4磷光体;分析了合成过程中铈的还原情况.用X-射线衍射分析确定了它们的结构均为正交晶系,空间群P21cn测定了Ce3+和Tb3+在两种基质中的光谱,得到Ce3+波长位移的某些规律,观察到Ce3+对Tb3+的敏化作用.     

Eu(o-MBA)3phen配合物的荧光光谱和喇曼光谱

配合物Eu(o-MBA)3phen(o-MBA:邻甲基苯甲酸酸根离子;phen:1,10-二氮杂菲)在紫外或可见光激发下,能发出很强的红色荧光.以Eu(Ⅲ)离子为光谱探针,77K下测得其高分辨激发和发射光谱.选择激发配合物的5D0能级,得到两组不同的5D0→7F2发光光谱,表明配合物中Eu(Ⅲ)离子有不同的化学环境.配合物的喇曼光谱中,羧基阴离子的反对称伸缩振动(γas(COO))和对称伸缩振动(γs(COO))谱带是明显分裂和带肩峰的宽带,说明配合物中羧基同时存在多种配位方式,这与它的晶体结构测定结果一致.     

BaFBr:Eu2+中的新型色心及其光激励发光

本文报导了BaFBr:EU²⁺晶体中的新型色心,即F₂,F₃和F₄心.F₂、F₃和F₄的吸收带分别位于670—715nm,810—900nm和970—995nm.它们是由F心的凝聚作用而形成的缔合中心.由于这些色心比F心稳定,且它们的吸收带偏离Eu²⁺的发射波长(390nm)更远,故更适合于BaFBr:Eu²⁺光激励发光的研究和开发.     

Eu（o－MBA）_3phen配合物的荧光光谱和喇曼光谱

配合物Ｅｕ（ｏ－ＭＢＡ）３ｐｈｅｎ（ｏ－ＭＢＡ：邻甲基苯甲酸酸根离子；ｐｈｅｎ：１，１０－二氮杂菲）在紫外或可见光激发下，能发出很强的红色荧光．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为光谱探针，７７Ｋ下测得其高分辨激发和发射光谱．选择激发配合物的５Ｄ０能级，得到两组不同的５Ｄ０→７Ｆ２发光光谱，表明配合物中Ｅｕ（Ⅲ）离子有不同的化学环境．配合物的喇曼光谱中，羧基阴离子的反对称伸缩振动（γａｓ（ＣＯＯ））和对称伸缩振动（γｓ（ＣＯＯ））谱带是明显分裂和带肩峰的宽带，说明配合物中羧基同时存在多种配位方式，这与它的晶体结构测定结果一致．     

Tb3+离子在碱土金属正硅酸盐中的发光

Tb3+离子激活的Me2SiO4(Me=Ca、Sr、Ba)发光材料是用分析纯试剂合成并加以提纯的BaCO3、SrCO3、CaCO3、H2SiO3、Li2CO3和Tb2(C2O4)3为原料,通过固态反应的合成方法而制成的。由X-光衔射谱,确定了样品的结构。通过荧光测量,探讨了Tb3+离子在碱土金属正硅酸盐中的发光行为。     

RVNb2O9(R=Y,Gd, La)：Eu3+(或Dy3+)的合成和光谱性质的研究

本文用R2O3(R=Y,Gd,La),V2O6,Nb2O5和高温固相反应法合成了复合钒铌酸盐RVMb2O3,并以此为基质研究了Eu3+和Dy3+在其中的光谱性质.实验表明,Eu3+在这三个化合物中均处于偏离反演对称中心的格位上,Eu3+的荧光强度的红/横比(R/O)和Dy3+的黄/蓝比(Y/B)均随R3+的电荷半径比的减小而下降.同时还研究了Bi3+和温度对Dy3+的发射强度的影响.     

Dy3+,Sm3+和Ce3+离子在M3La2(BO3)4(M=Ca,Sr,Ba)中光谱性质的研究

本文报导了Dy3+,Sm3+和Ce3+离子在M3La2(BO3)4(M=Ca,Sr,Ba)基质中的激发与发射光谱;研究了Dy3+离子黄蓝发射的相强度随基质化合物的组成和结构的不同而呈现的变化规律;讨论了Sm3+离子电荷迁移激发带的能量与基质中近邻阳离子的关系并分析了Sm3+和Eu3+离子4f电子构型对电荷迁移带能量的影响。本文还给出了Dy3+,Sm3+和Ce3+离子发光的浓度淬灭值。     

Eu3+在M3La2(BO3)4(M=Ca,Sr,Ba)中的发光性质

本文报导了M3La2(BO3)4:Eu3+(M=Ca,Sr,Ba)磷光体的制备方法及晶体结构。三种磷光体均属正交晶系。研究了Eu3+离子的光谱特征与基质化合物的关系。发现在三种磷光体中,被Eu3+所取代的La3+离子均只有一种格位,且在此格位上不具备反演操作的对称性;Eu3+在Ca3La2(BO3)4:Eu3+中所处格位的局部对称性最低,属C1,C2和Cs中之一种,在M3La2(BO3)4:Eu3+(M=Sr,Ba)中Eu3+所处格位的局部对称性可能为C2v。     

红色荧光粉MMoO4:Eu3+ (M=Ca,Sr,Ba)的水热合成及光谱性质

采用水热合成法制备了红色荧光粉MMoO4:Eu3+ (M=Ca,Sr,Ba),用XRD、SEM、荧光激发和发射光谱对其物相、形貌以及发光性能进行表征和研究.结果表明,在800℃时可得到MMoO4(M=Ca,Sr,Ba)物相结构,荧光粉粒径小且粒度分布均匀.分别以395 nm的近紫外光和465 nm的蓝光激发样品,MMoO4:Eu3+(M=Ca,Sr,Ba)荧光粉发红光,对应于Eu3+的4f-4f跃迁,其中以616nm发光最强.荧光粉在395nm和465nm的吸收分别与紫外光和蓝光LED芯片的发射相匹配.