Beiträge zur Chemie des Thalliums und Arsens

Zusammenfassung Verfasser untersuchten die Änderungen des Oxydationszustandes des Thalliums und Arsens in konz. Schwefelsäure und in Schwefelsäurehydraten. Es wurde festgestellt, daß Thallium(I) keine Veränderung erfährt, Thallram(III) jedoch quantitativ zu Thallium(I) reduziert wird. Während der Reduktion bildet sich Sauerstoffgas. Arsen(III) und Arsen(V) unterliegen bei ähnlichen Bedingungen weder einer Oxydation noch einer Reduktion.Diese Eigenschaften der beiden Elemente ermöglichen es, das Thallium nach Zerstörung bzw. Behandlung der Probe mit einem Gemisch aus konz. Schwefelsäure und Wasserstoffperoxyd auch in Gegenwart großer Arsenmengen direkt, ohne vorangehende Trennung zu bestimmen. Die Titrationen wurden mit KBrO₃-Lösung durchgeführt, als Indikator diente p-Äthoxychrysoidin.

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Summary A study has ben made of the changes in the oxidation state of thallium and arsenic in concentrated sulfuric acid and in hydrates of sulfuric acid. It was found that thallium(I) undergoes no change, whereas thallium (III) is reduced quantitatively to thallium(I). Oxygen gas is produced during the reduction. Under similar conditions, arsenic(III) and arsenic(V) exhibit neither an oxidation or a reduction.These properties of the two elements make possible a direct determination of thallium, even in the presence of considerable amounts of arsenic, and without a preliminary separation. The sample must be treated with a mixture of concentrated sulfuric acid and hydrogen peroxide. The titrations were made with KBrO₃ solution;p-ethoxychrysoidine serves as indicator.

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Résumé Les auteurs étudient les changements d'état d'oxydation du thallium et de l'arsenie dans l'acide sulfurique concentré et dans l'acide sulfurique hydraté. On a établi que le thallium-I ne subit pas d'altération, cependant que le thallium-III est réduit quantitativement en thallium-I. Pendant la réduction il se forme de l'oxygène. Dans les mêmes conditions, l'arsenic-III et l'arsenic-V ne subissent ni oxydation ni réduction.Ces propriétés des deux éléments rendent possible le dosage direct du thallium après décomposition ou traitement de l'essai par un mélange d'acide sulfurique concentré et d'eau oxygénée, même en présence de grandes quantités d'arsenic, sans séparation préalable. Les titrages ont été réalisés avec une solution de bromate de potassium en utilisant lap-éthoxychrysoïdine comme indicateur.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

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Ohne ZusammenfassungZusammenfassender Eigenbericht über die Untersuchungen des Verf. in: Journ. russ. physikochem. Ges. 33, 726 (1901); 34. 110, 441 (1902); 35, 953, 1004 (1903); 36, 401 (1904).     

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Ohne ZusammenfassungHerrn Prof. Dr. Hofmeister, welcher die Güte hatte einige Versuche über die physiologische Wirkung des Präparates anzustellen, verdanke ich folgende Mittheilung.