Synergetic effect in thiophene hydrogenolysis on sulfied (Ni?Nb)/SiO2 catalysts

Nonadditive increase in the activity of sulfided (Ni–Nb)/SiO₂ catalysts, compared to Nb/SiO₂ and Ni/SiO₂, has been found, with the maximum synergetic effect observed at the atomic ratio =Ni/Ni+Nb=0.2.

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(Ni–Nb)/SiO₂ Nb/SiO₂ Ni/SiO₂, =Ni/(Ni+Nb)=0,2.

     

Coadsorption of ethylene and oxygen on an iridium surface

It is established that the hydrocarbon coverage (0<1) formed at T<400 K on the Ir surface is oxidized upon oxygen exposures to CO and H₂O by an adsorption mechanism. Complete oxidation to CO₂ and H₂O is achieved at T350 K after C₂H₄ exposures of the oxygen coverage.

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, (<1), T<400 K Ir, CO H₂O . CO₂ H₂O T350 K C₂H₄ .

     

Thermal research of montmorillonite synthetized from the oxides SiO2-Al2O3-MgO-CaO

The thermal behaviour of synthetic montmorillonite of relatively simple chemical composition has been studied and interpreted. Montmorillonite was prepared by hydrothermal synthesis at 300° and 8.8 MPa during 165 hours. With the methods of DTA, DTG, TG, X-ray diffraction analysis, infrared spectroscopy and electron microscopy it was proved that the synthetic montmorillonite is a monomineral sample and no differences from natural montmorillonite were observed.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten synthetischer Montmorillonite verhältnismässig einfacher chemischer Zusammensetzung wurde untersucht und gedeutet. Montmorillonit wurde durch hydrothermische Synthese bei 300°C und 8.8 MPa in 165 Stunden hergestellt. Durch die Methoden der DTA, DTG, TG, Röntgendiffraktionsanalyse, Infrarotspektroskopie und Elektronenmikroskopie wurde erwiesen, daß synthetische Montmorillonit eine monominerale Probe ist und keine Abweichungen von natürlichem Montmorillonit beobachtet werden konnten.

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. 165 300° 8.8 . , , , , , .

     

ESR measurements of concentration for strong surface acceptor centers on zeolites and Al2O3 using nitroxide radical TEMPON

A method to measure concentrations of strong surface acceptor centers on aluminosilicate catalysts by their titration with a solution of TEMPON (2,2,6,6-tetramethyl-4-oxypiperidine-1-oxyl) is suggested. The concentration of these centers corresponds to that of CO test molecules for the strongest acceptor centers (_CO 2210 cm^–1) obtained using IR spectroscopy. It is shown that for ZSM-5 zeolites most of these centers are localized on their external surface.

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. - - CO (_CO 2210 cm^–1). , ZSM-5 .

     

Isothermal-surface transmitter with thermally insulated sample holder — A novel approach to quantitative differential thermal analysis

It is demonstrated that quantitative DTA (DSC) must be based on the principle of the isothermal surface of the sample holder. In the known transmitters of DTA instruments of the insulated vessel type the surface of the sample holder is not isothermal, due to the effect of the support which is either a massive ceramic shaft or a support plate. In the transmitter described, the effect of the support is reduced to minimum by substituting it by suspension, for which purpose the sufficiently fine and long wires of the differential thermocouple are used. In this manner a holder with an isothermal surface is obtained and hence one of the fundamental requirements of the theory of heat transfer in systems with no temperature gradient is satisfied. This is experimentally confirmed by the finding that the described transmitter has the following features: first, the instrument constantK coincides with the heat transfer coefficient of the thermal barrier (the working space) of the cell and is independent of the nature of the sample in the holder; secondly, the heat capacityC figuring in the theory is exactly equal to the sum of the heat capacities of the holder and the sample; and finally, the differential curve, after completion of the reaction in the sample, is represented by an exponential expression depending on a single constant, namely the time constant of the cell. A formula for computation which does not contain the instrument constantK, and a new method of instrument calibration utilizing the tail end (the exponential branch) of the differential curve is proposed.

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Zusammenfassung Es wird gezeigt, dass die quantitative DTA (DSC) auf dem Prinzip der isothermen Oberfläche des Probenhalters beruhen muss. In den bekannten Transmittern von DTA-Instrumenten mit isoliertem Gefäss ist die Oberfläche des Probenhalters nicht isotherm, was auf den Effekt des Trägers zurückzuführen ist, der entweder eine massive Keramikstange oder eine Trägerplatte ist. In dem beschriebenen Transmitter wird die Wirkung des Trägers auf ein Minimum reduziert, indem er durch eine Aufhängung ersetzt wird, zu der die genügend feinen und langen Drähte des Differentialthermoelements verwendet werden. Auf diese Weise wird ein Träger mit einer isothermen Oberfläche erhalten und damit eine der fundamentalen Erfordernisse der Theorie des Wärmeübergangs in Systemen mit keinem Temperaturgradienten erfüllt. Dies wird experimentell dadurch bestätigt, dass der beschriebene Transmitter die folgenden charakteristischen Züge aufweist: Erstens stimmt die InstrumentenkonstanteK mit dem Wärmeübergangskoeffizienten der thermischen Barriere (des Arbeitsraumes) der Zelle überein und ist unabhängig von der Natur der Probe auf dem Träger; zweitens ist die in der Theorie auftretende WärmekapazitätC genau gleich der Summe der Wärmekapazitäten des Trägers und der Probe; drittens ist die differentielle Kurve nach Beendigung der Reaktion in der Probe durch einen exponentiellen Ausdruck zu beschreiben und abhängig von einer einzigen Konstante, nämlich der Zeitkonstante der Zelle. Eine die Instrumentenkonstante nicht enthaltende Berechnungsformel und eine neue Methode zur Kalibrierung des Instruments, zu der der exponentielle Zweig der differentiellen Kurve herangezogen wird, werden vorgeschlagen.

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, () . - , . , . . , , , : 1) ( ) ; 2) , , ; 3) , — . , , () .

     

Conditions for the appearance of thermal oscillations during the catalytic oxidation of methanol

The experimental conditions in which thermal oscillations may be detected during methanol oxidation on palladium catalyst were determined for methanol concentration, oxygen flow rate, temperature of the gaseous reaction mixture and weight of the catalyst sample. Catalyst powder disposal may influence the characteristics of oscillations.

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, , , , , , . .

     

Permanganate oxidations in strongly basic solutions

In strongly basic solutions the permanganate ion oxidation of C₁ and C₂ alcohols, aldehydes and acids obeys a second-order kinetic law of the type rate=k_o [S]_o [MnO ₄ ^– ], where S is the substrate. The rate constant k for both alcohols and aldeydes is proportional to the OH^– ion concentration. This behavior is interpreted in terms of a deprotonation equilibrium followed by rate-determining hydride ion transfer to MnO ₄ ^– .

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, C₁ C₂ W=k_o [S]_o [MnO ₄ ^– , S — . OH^–. MnO ₄ ^– , .

     

Competitive hydrogenation of 2-methyl-3-butene-2-ol and 1-hexene on a platinum catalyst modified by amines

The effect of the amount of diethylamine and triethylamine on the degree of poisoning of a hydrogenation catalyst 10% Pt on silica gel was examined. The dependence of the selectivity of competitive catalytic hydrogenation of 2-methyl-3-butene-2-ol and 1-hexene in methanol and cyclohexane on the degree of poisoning was investigated.

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(10% Pt ), 2--3--2- 1- .

     

Review of some metallurgical problems suitable for quantitative calorimetric treatment

A review is given of various metallurgical problems treated in the author's laboratory, for which quantitative calorimetry gave very valuable information. Measurements of thermodynamic data for phase diagram calculations, vacancies in ordered alloys, annealing of steels, and the recovery and crystallization of amorphous alloys are successively examined.

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Zusammenfassung Es wird eine Übersicht über verschiedene, in unserem Laboratorium bearbeitete metallurgische Probleme gegeben, für die durch quantitative Kalorimetrie sehr genaue Informationen erhalten werden. Es wird auf Messungen thermodynamischer Daten für Phasendiagrammberechnungen, auf Fehlstellen in geordneten Legierungen, auf das Tempern von Stahl sowie auf Aufarbeitung und Kristallisation von amorphen Legierungen eingegangen.

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, . , , .

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Dedicated to Professor Dr Kurt Komarek on his 60th birthday.