Highly sensitive spectrophotometric determination of micro amounts of iron with chromai blue G and cetyltrimethylammonium chloride

Summary A ternary complex between iron(III), Chromal Blue G (C. I. 43835) and cetyltrimethylammonium chloride is proposed for the determination of iron (III). The stoichiometric ratio of iron (III) to Chromai Blue G is 13. Beer's law is obeyed from 0.04 to 0.4 ppm of iron; the molar absorptivity is 1.43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. The proposed method has been applied to the determination of iron in a magnesium alloy.

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Hochempfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Eisen mit Chromctlblau G und Cetyltrimethylammoniumcblorid

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Eisen(III) wird ein ternärer Komplex aus Eisen(III), Chromai Blue G (Farbindex 43835) und Cetyltrimethylammoniumchlorid vorgeschlagen. Das stöchiometrische Verhältnis Eisen(III): Chromal Blue G ist 13. Das Beersche Gesetz gilt von 0,04 bis 0,4 ppm Fe; der Extinktionskoeffizient ist 1,43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Die vorgeschlagene Methode dient für die Bestimmung von Eisen in Magnesiumlegierungen.

     

Simultaneous spectrophotometric determination of molybdenum and iron with salicylaldehyde thiosemicarbazone,and application to the analysis of steels

Summary Salicylaldehyde thiosemicarbazone reacts with molybdenum (VI) in mineral acid solution, in the presence of stannous chloride, to produce a 11 red-violet complex (_max=520 nm,=4.8×10³l·mole^–1·cm^–1). Iron(II and III) forms a green 12 complex, in ammonia-ammonium chloride solution (_max=590 nm,=1.7×10³l· mole^–1·cm^–1). Both complexes have been used with success in the photometric estimation of molybdenum and iron in mixtures. Molybdenum may be determined in presence of 40 times its weight of iron. Iron may be determined in presence of twice its weight of molybdenum. The reagent can be applied to the analysis of steels. The interferences of some metallic ions have been examined.

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Zusammenfassung Salicylaldehydsemicarbazon reagiert mit Molybdän(VI) in mineralsaurer Lösung in Gegenwart von Zinn(II)chlorid unter Bildung eines rot-violetten 11-Komplexes (_max=520 nm;=4,8·10³ l·Mol^–1·cm^–1). Eisen (II und III) bildet einen grünen 12-Komplex in einer Ammoniak-Ammoniumchloridlösung (_max=590nm;=l,7·10³ l·Mol^–1·cm^–1). Beide Komplexe eignen sich zur photometrischen Bestimmung von Mo und Fe in Gemischen. Mo kann in Gegenwart der 40fachen Gewichtsmenge Fe bestimmt werden, Fe läßt sich neben der doppelten Gewichtsmenge Mo bestimmen. Das Reagens eignet sich für die Stahlanalyse. Störungen durch metallische Fremdionen wurden überprüft.

     

Complexing properties of thiazolylazophenols and spectrophotometric determination of iron(II) with 2-(2-benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol

Summary Thiazolylazophenols containing a methyl or a phenyl group in the thiazole ring were synthesized and their potential for the spectrophotometric determination of iron were studied. These dyes react with iron(II) to form brownish complexes, which show a characteristic absorption in near-infrared region. Among them, 2-(2-benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol is most suitable and the iron(II) complex has the absorption maximum at 815 nm in chloroform. The optimum pH for iron extraction lies between 5.5–9.5 and Beer's law holds up to 6 ppm of iron, with a molar absorptivity of 1.47×10⁴ 1 mol^–1 cm^–1. The composition and the extraction constant of the complex was found to be FeBTAMP=12 and log K_ex=–0.76±0.12, respectively. Many kinds of ions can be tolerated even in the presence of large amounts. The method has been applied to the determination of iron in mixtures containing 3d type metal ions, natural waters and native sulfurs with satisfactory results.

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Komplexbildende Eigenschaften von Thiazolylazophenol und spektro-photometrische Bestimmung von Eisen(II) mit 2-(2-Benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol

Zusammenfassung Thiazolylazophenol mit einer Methyl- bzw. Phenylgruppe am Thiazolring wurde synthetisiert und seine Eignung für die spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(II) studiert. Diese Farbstoffe bilden mit Fe(II) bräunliche Komplexe, die charakteristische Absorption im nahen IR zeigen. Unter ihnen ist 2-(2-Benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol am besten geeignet. Der Fe(II)-Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 815 nm in Chloroform. Das optimale pH für die Eisenextraktion liegt zwischen 5,5 und 9,5; das Beersche Gesetz ist bis zu 6 ppm Fe erfüllt, der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,47×10⁴ l·mol^–1·cm^–1. Fe(II)BTMP=12. Die Extraktionskonstante ist log K_ex=–0,76±0,12. Zahlreiche Ionen stören auch in größerer Menge nicht. Die Methode wurde zur Eisenbestimmung in Gemischen mit 3d-Typ-Metallen, in natürlichen Wässern und in inländischem Schwefel angewandt.

     

Selective determination of copper with pyridoin phenylhydrazone as chromogenic extraction reagent

Summary The synthesis, characteristics and analytical applications of pyridoin phenylhydrazone are described. It reacts with copper(I) to produce an orange 11 complex ( _max=450 nm,=2.1×10⁴l· mole^–1·cm^–1) in aqueous ethanolic solution; it behaves as a cuproin type reagent. The orange complex can be extracted into amyl alcohol ( _max=440 nm,=2.0×10⁴l·mole^–1·cm^–1), and used for the spectrophotometric determination of trace amounts of copper. Interferences have been investigated.

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Zusammenfassung Synthese, Eigenschaften und analytische Anwendung von Pyridoin-phenylhydrazon wurden beschrieben. Es reagiert mit Cu(I) unter Bildung eines orange gefärbten 11-Komplexes in wäßrig-alkoholischer Lösung ( _max=450 nm,=2,1×10⁴l·mol^–1·cm^–1); das Reagens verhält sich ähnlich wie Cuproin. Der erwähnte Komplex läßt sich mit Amylalkohol extra-hieren ( _max=440 nm,=2,0×10⁴l·mol^–1·cm^–1) und zur spektrophoto-metrischen Bestimmung von Kupferspuren benützen. Auftretende Störungen wurden angegeben.

     

Analytical properties of di(2-pyridyl)methylene 2-furoylhydrazone and spectrophotometric determination of trace amounts of iron

Summary The synthesis and analytical properties of di(2-pyridyl) methylene 2-furoylhydrazone (DPFH) are described. The solubility, spectral characteristics, andpK values are reported, as well as the absorptivity of metal chelates formed. The reaction between iron and DPFH has been studied by spectrophotometry. The green 12 iron: DPFH complex (=8.4×103l·-mole^–1·cm^–1 at 620 nm) is formed at pH 5.3–11.3. The effect of interferences has been studied and the method applied to the determination of iron in cement, with good results.

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Di-(2-pyridyl)methylen-2-furoylhydrazon als analytisches Reagens zur spektrophotometrischen Bestimmung von Eisenspuren

Zusammenfassung Synthese und analytische Eigenschaften von Di(2-pyridylmethylen-2-furoylhydrazon wurden beschrieben. Die Löslichkeit, die Spektraleigenschaften, diepK-Werte und die Absorptivität seiner Metall-Chelate wurden angegeben. Der grüne 12-Komplex mit Eisen bildet sich bei pH 5, 3-11, 3. Störfaktoren wurden untersucht und die Eisenbestimmung in Zement beschrieben.

     

Spectrophotometric determination of iron(III) with 3-thianaphthenoyltrifluoroacetone

Summary 3-Thianaphthenoyltrifluoroacetone has been proposed for the spectrophotometric determination of iron(III). The 31 complex is very stable and can be extracted from acid solution into chloroform. Beer's law is obeyed and the molar extinction coefficient is 5.0·10³ at 516 nm. Relatively large amounts of cobalt, nickel and copper are tolerated. The method is simple, convenient and reproducible.

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Zusammenfassung 3-Thianaphthenoyltrifluoraceton wurde für die spektrophotometrische Eisen(III)-bestimmung vorgeschlagen. Der 31-Komplex ist sehr beständig und läßt sich aus saurer Lösung mit Chloroform extrahieren. Die Farbe entspricht dem Beerschen Gesetz, die molare Extinktion beträgt 5,0·10³ bei 516 nm. Relativ große Mengen Kobalt, Nickel und Kupfer stören nicht.

     

Spectrophotometric determination of osmium using phenanthrenequinone monosemicarbazone (PQCS) as a sensitive and selective reagent

Summary The reddish brown complex formed by osmium(VIII) and phenanthrenequinone monosemicarbazone, has an absorption maximum at 500 nm with molar absorptivity of 1.85×10⁴ 1 cm^–1 mole^–1. This complex is used to determine 50–198g osmium(VIII) in 37 DMF-methanol medium. The pH range for the determination is 7.2–9.2. The limits of interference due to foreign ions have been studied.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Osmium mit Phenanthrenchinon-Monosemicarbazon als empfindlichem und selektivem Reagens

Zusammenfassung Der aus Osmium(VIII) und Phenanthrenchinon-Monosemicarbazon entstehende rotbraune Komplex hat sein Absorptionsmaximum bei 500 nm. Die molare Extinktion beträgt 1,85×10⁴ l·cm^–1·Mol^–1. Dieser Komplex diente zur Bestimmung von 50–198g Osmium(VIII) in einer Lösung aus DMF und Methanol im Verhältnis 37. Das einzuhaltende pH liegt zwischen 7,2 und 9,2. Die Störungen durch Fremdionen wurden untersucht.

     

Diphenylcarbazone as a sensitive reagent for the spectrophotometric determination of iridium(IV)

Summary The blue iridium(IV)-diphenylcarbazone complex, formed by heating the solutions in boiling water bath for 45 minutes, having an absorption maximum at 550 nm with maximum molar absorptivity of 1.90·10⁴l·cm^–1·mole^–1 (within 1.5 %) is recommended for the spectrophotometric determination of 40–240g iridium(IV) in 25–60 % ethanol medium. The complex formed in solutions at pH 3.5–7.0, after formation, is stable within the pH range 2.5 to 9.2. The effect of foreign ions has been investigated.

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Zusammenfassung Der blaue Iridium(IV)-diphenylcarbazon-Komplex entsteht beim Erwärmen der beiden Lösungen im siedenden Wasserbad für 45 Min. Er hat ein Absorptionsmaximum bei 550 nm und eine molare Extinktion von 1,90 × 10⁴ l·cm^–1·mole^–1. Diese Farbreaktion wird zur spektrophotometrischen Bestimmung von 40–240g Ir(IV) in 25-bis 60%igem Äthanol empfohlen. Der bei pH 3,5–7,0 entstandene Komplex ist zwischen pH 2,5 und 9,2 beständig. Der Einfluß von Fremdionen wurde untersucht.

     

Spectrophotometric determination of cobalt with chlorindazon DS

Summary The optimum experimental conditions for the spectrophotometric determination of trace amounts of cobalt(II) in aqueous solutions using chlorindazon DS were assessed and the procedure was described. A 5.5-fold molar excess of the reagent is required for complete complex formation. Heating at 60° for 20 min or at 100° for 5 min is required for complete colour development. The system conforms to Beer's law; the optimum range for a 1-cm cell is 0.4–1.4 ppm of cobalt, determined with a relative standard deviation of 0.5%. The molar absorptivity at 638 nm is 3.25×10⁴l mole^–1 cm^–1. Cyanide seriously interferes with the determination. A reaction ratio of 1 to 3 for cobalt to the reagent has been deduced from spectrophotometric data. This method was utilized to determine cobalt in a steel sample.

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Zusammenfassung Die optimalen Bedingungen für die spektrophotometrische Bestimmung von Kobalt(II)-Spuren in wäßrigen Lösungen mit Chlorindazon DS wurden ermittelt und die Arbeitsweise angegeben. Ein 5,5-facher molarer Überschuß ist für die vollständige Komplexbildung nötig. Zur endgültigen Farbentwicklung ist es nötig, 20 min auf 60° oder 5 min auf 100° zu erhitzen. Das Reaktionssystem entspricht dem Beerschen Gesetz. Die optimale Menge bei Verwendung von 1-cm-Küvetten ist 0,4–1,4 ppm Co, die relative Standardabweichung 0,5%. Die molare Extinktion bei 638 nm beträgt 3,25·10⁴l·mol^–1·cm^–1. Cyanid stört stark. Kobalt setzt sich mit dem Reagens im Verhältnis 13 um. Das Verfahren wurde zur Co-Bestimmung in Stahlproben verwendet.

     

Spectrophotometric determination of vanadium(V) with p-Sulphobenzeneazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridine)

Summary p-Sulphobenzeneazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridine) reacts with vanadium to form an orange-red coloured complex having maximum absorbance at 530 nm. The reaction is slow at room temperature, it is complete at 40–45° C in 5 min. The effects of temperature, time, pH, reagent concentration, and other variables have been studied. The system obeys Beer's law over the concentration range of 1–12g vanadium(V) ml^–1. The molar absorptivity is 5.453 x 10³l·mole^–1·cm^–1. The metal:ligand ratio of 12 was confirmed by Job's continuous variation and mole ratio methods.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Vanadin(V) mit p-Sulfobenzolazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridin)

Zusammenfassung p-Sulfobenzolazo-4-(2-amino-3-hydroxypyridin) bildet mit Vanadin(V) einen orange-roten Komplex, dessen Absorptionsmaximum bei 530 nm liegt. Bei Zimmertemperatur verläuft die Reaktion langsam, bei 40–45° ist sie in 5 min vollständig. Der Einfluß von Temperatur, Zeit, pH, Reagenskonzentration und anderer variabler Faktoren wurde untersucht. Im Konzentrationsbereich 1–12g Vanadin/ml entspricht die Reaktion dem Beer-schen Gesetz. Die molare Absorptivität ist 5,453 x 10³l·mol^–1·cm^–1. Das Verhältnis Metall:Ligand wurde nach Job bestimmt und beträgt 12.

     

Spectrophotometric determination of quercetin with VO2+

Summary The coloured complex formed on reaction of quercetin (3,3, 4, 5,7-pentahydroxyflavone) with vanadyl sulphate is used as the basis for a sensitive and reproducible spectrophotometric method for estimation of quercetin. The 11 complex exhibits maximum absorption at 425 nm in aqueous ethanol (80% v/v) adjusted to pH 3.3. Beer's law is followed over the quercetin concentration range of 0.3–20 g/ml. The molar absorptivity is 1.4×10⁴ l·mole^–1·cm^–1. This method can be used for the determination of quercetin isolated from biological sources. In the metal complex, the 4-carbonyl and 3-hydroxy groups of the quercetin are involved.

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Zusammenfassung Der bei der Umsetzung von Quercetin (3,3, 4, 5,7-Pentahydroxyflavon) mit Vanadylsulfat entstehende gefärbte Komplex wurde als Grundlage für eine empfindliche und reproduzierbare spektrophotometrische Bestimmung von Quercetin verwendet. Die maximale Absorption dieses 11-Komplexes beträgt in wäßrigem Äthanol (80% v/v) bei pH 3,3 und 425 nm. Bei Quercetin-Konzentrationen zwischen 0,3 und 20 g/ml gilt das Beersche Gesetz. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,4·10⁴ l· mol^–1·cm^–1. Das Verfahren kann zur Quercetinbestimmung nach Isolierung aus biologischem Material verwendet werden. An der Komplexbildung ist die 4-Carbonyl- und die 3-Hydroxygruppe des Quercetins beteiligt.

     

Spectrophotometric determination of mercury with thiocyanate and Rhodamine B

Summary Mercury(II) in the presence of a large excess of thiocyanate forms a violet colour with Rhodamine B. The complex formed can be stabilized by addition of poly(vinyl alcohol), and forms the basis for a spectrophotometric method for determination of trace amounts of mercury. The calibration graph for measurement at 610 nm is linear in the range 1–15g of mercury per 25 ml, with a molar absorptivity of 1.1×10⁵l· mole^–1·cm·. The effect of foreign ions has been studied and the method can be applied to the determination of mercury in air with reliable analytical results.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Quecksilber mit Rhodanid und Rhodamin B

Zusammenfassung In Gegenwart eines großen Überschusses von Rhodanid bildet Hg(II) mit Rhodamin B eine violette Färbung. Durch Zusatz von Polyvinylalkohol kann dieser Komplex stabilisiert werden und bietet somit die Grundlage für die spektrophotometrische Bestimmung von Hg-Spuren. Die Eichkurve für die Messung bei 610 nm verläuft für 1–15g Hg/25 ml linear. Die molare Absorptivität beträgt 1,1×10⁵ l·mol^–1·cm^–1. Die Fremdionenwirkung wurde untersucht. Das Verfahren kann zur Hg-Bestimmung in Luft verwendet werden.

     

Analytical applications of mixed-ligand complexes

Summary In medium of pH=1, vanadium(V) forms a 1 1 cationic complex with PAR, the instability constant of the complex beingpK=5.6. In the presence of hydrogen peroxide a 111 mixed-complex develops which is uncharged. The molar absorptivity of the complex ( ₅₄₀=1.28×10⁴ l·mole^–1·cm^–1) provides a possibility for the spectrophotometric determination of 1–65M hydrogen peroxide.

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Zusammenfassung In saurer Lösung (pH=1) bildet Vanadin(V) mit PAR einen positiv geladenen Komplex, dessen Komplexkonstante dem pK-Wert 5,6 entspricht. In Anwesenheit von Wasserstoffperoxid bildet sich mit diesem Kation ein ungeladener Mischkomplex im Verhältnis 111. Dessen Extinktionskoef-fizient ( ₅₄₀=1,28×10⁴ l · mol^–1 · cm^–1) ermöglicht die spektrophotometrische Bestimmung von Wasserstoffperoxid im Konzentrationsbereich von 1–65Mol/l.

     

Spectrophotometric determination of uranium with 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol

Summary Uranium(VI) reacts with 1-[(5-methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol (5-Me--PAN) in aqueous solution. The complex can be extracted with chloroform at pH 7.0–11.5 to give a red solution with an absorbance peak at 560 nm. The color is stable and the system conforms to Beer's law at the range of 1.5–8 ppm uranium in chloroform layer. Common anions and cations do not interfere. Large amounts of interfering cations can be masked by potassium cyanide, EDTA or triethanolamine. The proposed method is a selective procedure for the determination of uranium. The molar absorptivity in the chloroform extract is 2.1×10⁴ l mole^–1 cm^–1 at 560 nm.

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Zusammenfassung Uran(VI) reagiert mit 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol(5-Me--PAN) in wäßriger Lösung unter Bildung einer mit Chloroform bei pH 7,0–11,5 extrahierbaren, roten Komplexverbindung mit einem Absorptionsmaximum bei 560 nm. Die Färbung ist beständig und folgt dem Beerschen Gesetz zwischen 1,5 und 8 ppm Uran. Die üblichen Ionen stören nicht. Große Mengen störender Kationen können mit Kaliumcyanid, ÄDTA oder Triäthanolamin maskiert werden. Die vorgeschlagene Methode ist für die Uranbestimmung selektiv. Die molare Extinktion des Chloroformextraktes beträgt 2,1×10⁴ l·Mol·^–1 cm^–1 bei 560 nm.

     

Spectrophotometric determination of iron in alloys and ores with 1-(2-pyridylmethylideneamine)-5-(salicylideneamine)thiourea

Summary A spectrophotometric method for the determination of iron is described. The green Fe(II) complex is formed at pH 4.8 in a medium containing 40% dimethylformamide and 0.8 g/l ascorbic acid, and the absorbance is measured at 635 nm. The molar absorptivity is 5.7×10³lo·mole^–1·cm^–1. The method has been applied with good results to the determination of iron in six alloys and ores.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen in Legierungen und Erzen mit 1-(2-Pyridylmethylidenamin)-5-(salicylidenamin)-thioharnstoff

Zusammenfassung Ein spektrophotometrisches Verfahren zur Eisenbestimmung wurde beschrieben. Der grüne Fe(II)-Komplex bildet sich bei pH 4,8 in einem Medium aus 40% Dimethylformamid und 0,8 g/l Askorbinsäure. Die Absorbanz wird bei 635 nm gemessen. Die molare Absorptivität beträgt 5,7× 10³l·mol^–1·cm^–1. Die Methode gab gute Resultate bei der Bestimmung von Eisen in sechs Legierungen und Erzen.

     

Sensitive spectrophotometric determination of tin with Pyrogallol Red and cetyldimethylbenzylammonium ions

Summary Tin(IV), in the presence of cetyldimethylbenzylammonium chloride (CDBA), forms with Pyrogallol Red (PR) a complex SnPR-CDBA. This complex floates at the interface between hexane and aqueous medium. It dissolves in acetone and can be advantageously used for the determination of tin. The molar absorptivity is 6.5×10⁴ l·mole^–1·cm^–1 at 480 nm. The method is selective when citric acid is used as masking agent. Phosphate, fluoride, EDTA, nitrite and sulphide interfere.

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Zusammenfassung Zinn(IV) bildet mit Pyrogallolrot (PR) in Gegenwart von Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid (CDBA) einen Komplex. Dieser wird flotiert, in Aceton gelöst und zur Bestimmung von Zinn verwendet. Der molare Absorptionskoeffizient bei =480 nm beträgt =6,5·10⁴ l·mol^–1 cm^–1. Die Methode ist selektiv, wenn Zitrate zur Maskierung verwendet werden. Es stören Phosphat, Fluorid, ÄDTA, Nitrit und Sulfid.

     

A sensitive spectrophotometric determination of niobium(V) with the reagent 5-chloro-8-hydroxy-7-iodoquinoline

Summary The determination of niobium at levels of 0.02% and above is required in certain types of stainless steels and niobium stabilized steels. A method has been developed for the determination of microgram amounts of niobium in stainless steels with the reagent 5-chloro-8-hydroxy-7-iodoquinoline in citric acid medium. The effects of heating time, pH, reagent concentration and other variables have been studied. The system obeyes Beer's law over the concentration range investigated. The optimum concentration range for measurements in 10-mm cells is 1.0–10.0g of niobium ml^–1. The molar absorptivity of the complex is 5.143 x 10³l·moli–1·cm^–1. The interferences from foreign ions have been evaluated. The stoichiometry of the complex ML₂ (metal:ligand) was confirmed by Job's continuous variations and mole ratio methods.

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Empfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Niob(V) mit S-Chlor-8-hydroxy-7-jodchinolin

Zusammenfassung Die Bestimmung von Niob in der Größenordnung von 0,02% und darüber ist in der Stahlanalyse nötig. Ein Verfahren zur Bestimmung von Mikrogrammengen Niob in rostfreien Stählen mit 5-Chlor-8-hydroxy-7-jodchinolin in zitronensaurem Medium wurde ausgearbeitet. Der Einfluß von Temperatur, Zeit, pH, Reagenskonzentration u. a. wurde untersucht. In dem angegebenen Bereich folgt die Reaktion dem Beerschen Gesetz. Bei Verwendung von 10-mm-Küvetten ist die Menge von 1,0–10,0g/ml optimal. Die molare Absorptivität des Komplexes beträgt 5,143 x 10,0³l·mol^–1·cm^–1. Fremdioneneinflüsse wurden untersucht. Die Stöchiometrie des Komplexes (Metall:Ligand=12) wurde bestätigt.

     

Spectrophotometric determination of traces of phosphorus with Butylrhodamine B

Summary A sensitive Spectrophotometric method has been developed for determination of phosphorus, based on ion-association of molybdobismuthophosphoric acid with Butylrhodamine B in the presence of poly(vinyl alcohol). The molar absorptivity is 1.5×10⁵l·mole^–1· cm^–1 at 600 nm. The selectivity is fairly good and the method can be applied for direct Spectrophotometric determination of phosphorus in some materials.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Spuren Phosphor mit Butylrhodamin B

Zusammenfassung Eine empfindliche spektrophotometrische Methode für die Bestimmung von Phosphor wurde entwickelt; sie beruht auf der Reaktion von Molybdowismutphosphorsäure mit Butylrhodamin B in Gegenwart von Polyvinylalkohol unter Bildung eines Ionenassoziat-Komplexes. Die molare Absorptivität für Phosphor beträgt 1,5×10⁵ l·mole^–1·cm^–1 bei 600 nm. Die Selektivität der Farbreaktion ist gut. Das Verfahren kann zur direkten spektrophotometrischen Bestimmung von Phosphor in verschiedenem Material verwendet werden.

     

2,3,7,8-Tetrahydroxyphenazin als analytisches Reagens

Zusammenfassung Die Darstellung von 2,3,7,8-Tetrahydroxyphenazin (THP) wird beschrieben und seine Verwendbarkeit als Reagens zur spektralphotometrischen Bestimmung von Metallspuren wird untersucht. Ge(IV) bildet mit THP 12-, 13- und 14-Komplexe. Die Zusammensetzung hängt stark vom pH-Wert und dem vorgegebenen Verhältnis GeTHP ab. Sb(III) bildet mit THP überwiegend einen 11-Komplex. Der mol. Extinktionskoeffizient bei 538 nm beträgt 40000 l · Mol^–1 · cm^–1. Der 12-Komplex des Ga(III) mit THP (Absorptionsmaximum bei 548 nm) zeichnet sich durch einen außerordentlich hohen mol. Extinktionskoeffizienten (ca. 120000) aus. Zr(IV) reagiert mit THP noch in 2 N HCl-Lösung. Bei pH 1,0 wird überwiegend ein 11-Komplex gebildet. Bei pH 0,85 gilt für 585 nm das Lambert-Beersche-Gesetz für 5–15 nMol Zr/ml (scheinbarer molarer Extinktionskoeffizient 36300).

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2,3,7,8-Tetrahydroxyphenazine as analytical reagentSpectrophotometric investigation of the reactions with metal ions

The preparation of 2,3,7,8-tetrahydroxyphenazine (THP) is described and its applicability to the spectrophotometric determination of traces of metals has been studied. Ge(IV) forms with THP 12, 13 and 14 complexes. The composition mainly depends on pH and the amount of THP. Sb(III) forms predominantly a 11 complex with THP. The molar absorptivity at 538 nm is 40,000 l×Mol^–1×cm^–1. The 12 complex of Ga(III) with THP (absorption maximum at 548 nm) shows an extraordinary high absorptivity (about (120,000). Zr(IV) reacts with THP even in 2 N HCl solution. At pH 1.0 predominantly a 11 complex is formed. At 585 nm and pH 0.85 Beer's law is obeyed within the range of 5–15 nMol Zr/ml (apparent molar absorptivity 36,300).

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Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Sensitive spectrophotometric determination of gallium with eriochrome Cyanine R and cetyltrimethylammonium ions

Summary A new sensitive, spectrophotometric determination of gallium, based on the ternary gallium-Eriochrome Cyanine R-cetyltrimethylammonium system has been developed. At _max=588 nm the molar absorptivity is 1.20×10⁵l·mole^–1·cm^–1. The maximum absorbance is attained in 5 min in the presence of a 10-fold molar ratio of Eriochrome Cyanine R and an approx. 50-fold ratio of cetyltrimethylammonium bromide (to Ga). Citrate, EDTA and to a lesser extent tartrate, interfere. Interference by metals can be eliminated by a preliminary extraction of gallium with di-isopropyl ether from 7 M hydrochloric acid in the presence of ascorbic acid as reductant. The results for gallium (at a concentration level of 1×10^–4%) in aluminium metal and chloride indicate good precision and accuracy.

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Empfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Gallium mit Eriochromcyanin-R- und Cetyltrimethylammonium-Ionen

Zusammenfassung Ein neues, empfindliches spektrophotometrisches Verfahren zur Galliumbestimmung wurde ausgearbeitet. Es beruht auf der Verwendung des ternären Systems Gallium — EriochromcyaninR — Cetyltrimethylammonium. Bei _max=588 nm beträgt die molare Extinktion 1,20·10⁵ 1·Mol^–1·cm^–1. Die maximale Absorption wird innerhalb von 5 min bei Gegenwart der 10fachen molaren Menge EriochromcyaninR und der etwa 50fachen Menge Cetyltrimethylammoniumbromid erreicht. Citrat, ÄDTA und in geringerem Maß Tartrat stören. Störende Wirkung durch Metalle kann durch vorhergehende Extraktion des Galliums mit Diisopropyläther aus 7 M Salzsäure in Gegenwart von Askorbinsäure als Reduktionsmittel vermieden werden. Die Ergebnisse (im Konzentrationsbereich von 10^–4% Ga) in metallischem Aluminium und AICI₃ sind genau.