有规立构聚苯乙烯的稀溶液性质

本文报导了有规立构聚苯乙烯,无规立构聚苯乙烯和1∶1混合有规和无规立构聚苯乙烯的分级、粘度和光散射测试结果。发现上述三种聚苯乙烯试样的[η]-M的依赖关系、第二维利系数和均方末端距(当分子量相同时)是有差别的。这种差别超出实验误差范围,而作者们认为是合理的。从而讨论了前人在类似的工作中所得到的结果。     

高分子立构复合结晶的研究进展

立构复合结晶是高分子结晶中的一种普遍现象,也是不同高分子之间共结晶的特殊形式.互为立体异构高分子在共混物和立体嵌段共聚物中可形成立构复合结晶.由于这种独特的链凝聚结构,立构复合结晶材料与相应的同质结晶材料的性能显著不同,立构复合结晶通常可提高高分子材料的熔点、耐热性、结晶能力、结晶度、机械力学性能、耐溶剂性能等.通过立构复合结晶,可使一些非晶或难结晶的高分子转变为可结晶或高结晶度的状态,从而实现材料性能的转变.因此,互为立体异构高分子之间的立构复合结晶为聚合物材料的性能优化和调控提供了有效的途径.文献已报道了多类可立构复合结晶的聚合物体系,包括脂肪族聚酯、脂肪族聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰胺和聚酮等.本文根据聚合物化学结构的不同,针对文献已报道的可立构复合结晶的高分子体系,综述了其立构复合结晶的形成条件、结构特征与物理性质.     

支化高分子的溶液性質

近幾年來,支化高分子引起了普遍的注意,主要的原因:一方面是高分子的支化結構對產品的性能有密切的關係,因之從生產实踐中直接提出了關於支化高分子的形成、性質、檢別、生產控制等一系列問題,要求解答,来改進高聚物的使用性能;另一方面,线型高分子的結構形態以及其他的物理化學性質,從三十年代開始到現在,無論在理論處理和實驗方法上都已獲得很大的進展,對在結構上只有几何形態差別的支化高分子的研究,提供了有力的基础和廣泛的可     

有规立构聚苯乙烯的合成

有规立构聚苯乙烯(等规、间规)作为一种具有潜在应用前景的高分子材料,已得到广泛重视和研究.本文收集105篇文献(到1991年7月)讨论有规立构聚苯乙烯的合成方法、聚合催化剂、聚合机理、聚合动力学和研究发展方向.     

高分子的θ溶液

θ溶液是高分子溶液中的理想溶液。本文简要介绍了高分子θ溶液在高分子溶液研究中的重要性 ,对高分子θ溶液的本质以及它与真正的理想溶液的差别作了较为详细的讨论     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

两性高分子的溶液性质

两性高分子是分子链上同时含有正负电荷基团的一类高聚物、具有独特的溶液性质。本文就两性高分子等电点的构象状态、影响等电点的因素、两性高分子的溶解性以及高分子结构和组成、ｐＨ、溶液离子强度、混合溶剂、温度对流体力学行为的影响进行了综述。     

高分子物质溶液的形成

分散体系是多种多样的,但就其形成的不同来說可分为两种:一种是可由分散内相和分散介质自发地形成的,例如蔗糖水溶液、食盐水溶液等等;另一种是不能由分散内相和分散介質自发地形成的,只有由外界输入能量且有某种稳定剂存在时,这种分散体系才是可能的,例如苯-水乳状液、金-水溶胶等等。显然这两类体系的性貭是不同的,前者自由能较低,是热力学稳定体系,后者有着高度发达的物理分界面,自由能較高,是热力学不稳定体系。在科学上对这两类体系的研究以形成了两个科学部门,一个是“溶液”,一个是“胶体化学”,但在胶体化学里由于某些性貭的相近与历史的习惯,迄今却仍然包罗着一部分热力学稳定体系的内容,即高分子物质溶液,同时也还沿用着“亲液     

高分子在溶液中的复合

概括了高分子在溶液中复合的研究状况,一方面综述了研究高分子复合的各种实验方法;另一方面依据复合驱动力的不同,将高分子复合体系总结为对应的几类;以库仑力作用,氢键作用,范德力作用,电子转移作用,特殊离子相互作用稳定的复合体系,并分析别讨论了各类复合体系的影响因素。     

高分子形态与溶液性质

从分子结构的观点来看,对高分子和小分子的研究要点有很大的差别。小分子的结构主要指分子中原子间的化学键,在平衡态时原子的几何排列,它们的振动,结合能量和电子云分布情况等等。实验方法包括立体化学方法、X-线和电子衍射、光谱方法、电偶极矩测定等。高分子的分子量在10~3—10~7间,每一分子具有10~2—10~5个结构单元,可能是重复的单元,也可能不完全相同的。每个结构单元就相当于一个小分子的结构,因此对这样一个复杂的多质点体系,要有详尽细致的结构全貌,事实上是困难的。而且每一个分子与另一个分子的结构单元数并不相同,卽分子量是不均一的;而且由于分子键的内旋转,每一分子在每瞬间的构型与另一     

聚甲基丙烯酸正烃酯的微观立构规整性

用碳13核磁共振谱(~(13)C NMR)测定了游离基聚合的聚甲基丙烯酸正烷基酯(PMA-1,-6,-7,-8,-10,-12,-14)的微观立构规整性。发现酯基的长短对规整性影响甚小, 聚合物以间规占多数。认为此现象与游离基聚合反应中链增长过程末端游离基的结构有关, 本文给予初步的解释.     

基于荧蒽酰亚胺的立构规整共轭高分子的合成与场效应晶体管性能

荧蒽是一种典型的具有高度平面结构的稠环芳烃,中心独特的五元环赋予了它缺电子特性,因此非常适合用于构筑稠环酰亚胺类受体砌块。然而,由于功能化位置受限,荧蒽酰亚胺砌块还未能成功用于共轭高分子的构建。本工作基于一种具有不对称结构的2,3-酰亚胺荧蒽砌块,成功构建了两个新型给受体(D-A)型共轭高分子,即无规结构的PF1以及立构规整结构的PF2,并详细表征了它们的光物理性质以及场效应晶体管器件性能。研究发现,PF2由于立构规整结构形成了相对有序的分子聚集以及更加优异的薄膜形貌,所制备的场效应晶体管器件表现出1.72×10^-5 cm²·V^-1·s^-1的空穴迁移率,而基于无规PF1制备的场效应晶体管则未能测出器件性能。本工作不仅表明2,3-酰亚胺荧蒽作为受体砌块在构建新型D-A型高分子半导体上具有一定的发展潜力,且进一步证实了分子规整性对分子堆积行为和光电性能的关键影响。     

三电子鍵和某些含氧物貭的分子結构

自1916年路易断(Lewis)从电子观点出发,首先提出了由电子对引起的化学鍵。这个电子理論取得了一定的发展;广泛地应用于阐明物质的分子结构。但随着新物质的出现和实验方法的进步,若仅限于电子对的成鍵概念,则有些物质无法表示它們的结构式和解释它们的特性。因此按现代共价鍵理论对成键电子的数目,认为通常是成双的,但也有只有一个电子或是三个电子的,分别被称为“单电子键”或“三电子     

~(13)C-NMR研究高全同立构聚丙烯的立构缺陷

本文应用γ效应以及Suter-Flory的聚丙烯构象内旋转模型,计算了一组两端全部为全同2单元组(meso),中间为11单元组不同立构缺陷的高全同聚丙烯(IPP)分子链中心甲基碳的相对化学位移。将其与67.8MHz ~(13)C-NMR观测值比较,说明IPP中主要缺陷是孤立的rr,此外还有长间同序列的分子链混合,而不是孤立的rrrr缺陷分布在IPP分子链上。     

高分子稀溶液粘度的浓度依赖性

综述了高分子稀溶液粘度浓度依赖性的物理起源问题。对原有理论的不足作了分析,并论述了新近出现的团簇理论对理解此问题所作出的贡献。     

高分子梯度溶液吸声机理的研究

Emphasis of this work was paid to the study on the sound absorption mechanism of gradient polymer solution. A specially designed gradient polymer solution and an uniform polymer solution were synthesized. The sound attenuation properties of the gradient polymer solution and the uniform polymer solution were measured in sound tube. Results show that the sound attenuation of the gradient polymer solution is larger than that of the uniform. Depending on the experimental result and the theory of sound wave propagation in layered medium, a mathematical model of sound attenuation in the gradient polymer solution was established. And a calculating program was carried out by Maple and Matlab. The calculated results are fairly in good agreement with the measured. So mechanism of the gradient polymer solution was developed. This mechanism can be described as follows: a polymer solution with the concentration gradient layer forms the gradient polymer solution. This gradient layer led to multiple reflection and absorption of sound when the sound wave propagated in it. Finally the sound energy was transferred into heat.     

毛细管内高分子溶液的浓度分布

采用连续自洽场理论分析了毛细管中发生凝胶化之前的聚合物溶液浓度分布的影响因素及其规律. 结果表明, 体系尺寸有限时, 改变聚合物链段、溶剂与壁面的相互作用参数之差, 聚合物溶液浓度分布会发生贫化/吸附转变; 临界作用参数与聚合物链长的倒数呈线性关系, 且拟合常数与体系尺寸、聚合物溶液平均体积分数有关; 聚合物分子量分布为多分散时, 分子量较低的组分更容易接近容器壁面, 分子量较大的组分则相反. 总之, 增加聚合物溶液浓度、链长, 选择优良溶剂, 减小体系尺寸等都会使浓度分布更加均匀.     

高分子溶液及混合物的统计热力学

本文以空胞模型为基础讨论了高分子液体的状态方程式、它们的溶液和混合物的化学位公式以及相分离条件。这时液体的体积变化可以以分子间距离的改变(即囚胞尺寸的变化)和液体中孔洞数的增减来实现。若分别讨论其中某一个因素的贡献,我们得到了有关上述问题的两组方程式,但化学位公式是共同的。若作进一步简化,则分别地得到了Flory状态方程理论和Sanchez格子流体理论所给出的公式。     

聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯的立构规整性

本文报道了由60℃自由基引发聚合得到的聚甲基丙烯酸-2,3,3-四氟丙酯,经浓硫酸水解而生成聚甲基丙烯酸。后者以重氮甲烷酯化,转化成聚甲基丙烯酸甲酯,并且分别作红外光谱、核磁共振波谱分析。根据分析结果推断聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯为无规立构聚合物,并与聚甲基丙烯酸正丙酯衍生而来的相应产物作比较。