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甲基丙烯酸甲酯在环烷酸钕—三异丁基铝α,α‘—联吡啶催化体系中聚?… 总被引:2,自引:0,他引:2
自60年代以来,Ziegler型催化剂用于极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合研究较多,如由钛、矾、铁等过渡金属化合物与烷基铝组成的催化剂[1~3].近年来出现了锆、稀土配位催化聚合MMA及其他丙烯酸酯的报道[4~6],这些催化剂引发MMA聚合机理相当复杂,有的为自由基型,有的则为配位阴离子型.本文报道极性单体MMA在环烷酸钕三异丁基铝α,α’联吡啶体系中的聚合特征和聚合反应动力学,并初步探讨了反应机理.1 原料及试剂甲基丙烯酸甲酯为化学纯,按常法纯制.苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、环己烷… 相似文献
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研究Nd(naph)3-Al(i-Bu)3-α,α′-联吡啶(naph=环烷酸)催化体系催化丙烯酸甲酯的聚合,用凝胶色谱研究聚合物分子量和分子量分布。聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为49.34kJ.mol^-1。 相似文献
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壳聚糖负载稀土催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
对壳聚糖负载稀土配合物(Cs.RE)与三异丁基铝,ε-己内酯(CL)催化甲基丙烯酸甲酯的聚合进行了研究,综合考察了Cs.Y-Al(i-Bu)3-CL体系催化甲基丙烯酸甲酯聚合特征,聚合动力学,聚合物的分子量和其分布,甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚合行竟聚率,推测聚合反应属于配位阴离子机理,用IR,DSC,^1HNMR和^13CNMR表征了聚甲基丙烯酸甲酯的微结构,其间同立构含量达86.4%,玻璃化转变 相似文献
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Fe-Al-8-羟基喹啉催化体系催化甲基丙烯酸甲酯、乙酯聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了Fe(acac) 3 Al(i Bu) 3 8 羟基喹啉 (ACAC =乙酰丙酮 )催化体系催化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、甲基丙烯酸乙酯 (EMA)聚合 ,用核磁共振、红外光谱研究了聚合物的结构 .结构以全同和间同为主 ,全同和间同含量达 6 7%、82 % .用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布 ,分子量分布较窄 .动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈一级关系 ,表观活化能为 36 3kJ mol、4 6 4kJ mol. 相似文献
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稀土催化双烯聚合研究的近期进展 总被引:4,自引:0,他引:4
稀土催化双烯聚合研究的近期进展杨继华,欧阳均(中国科学院长春应用化学研究所,长春130022)自七十年代以来,有关稀土催化双烯配位聚合的研究,以其发展Ziegler-Natta定向聚合理论及开发合成橡胶新品种的重大科学意义,而成为国际上高分子化学及催... 相似文献
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用膨胀计方法研究环氧丙烷、环氧氯丙烷在稀土络合催化剂 Nd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3-H_2O作用下的聚合反应动力学,表明聚合反应速度对催化剂浓度及单体浓度均呈一级关系。环氧丙烷、环氧氯丙烷开环聚合反应活化能分别为61.3kJ/mol和48.9kJ/mol。在同样的聚合反应条件下,环氧氯丙烷聚合反应速度大于环氧丙烷聚合反应速度。 研究还发现,催化剂组成摩尔比Al/Nd及H_2O/Al对聚合反应速度均有一定影响;各种稀土元素络合催化剂催化活性顺序为:Nd>La>Dy>Yb>Eu;稀土络合物中配体对活性的影响为:acac>P_(204)>P_(507)>naph;烷基铝的影响为:Al(i-Bu)_3>AlEt_3。 相似文献
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以4种不同结构的α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂[(t-Bu)—N CH—CH N—(t-Bu)]NiBr2(C1),[C6H5—N C(Me)—C(Me)N—C6H5]NiBr2(C2),[(2,6-C6H3(Me)2)—N C(Me)—C·(Me)N—(2,6-C6H3(Me)2)]NiBr2(C3)和[(2,6-C6H3(i-Pr)2)—N C(An)—C(An)N—(2,6-C6H3(i-Pr)2)]NiBr2(An=acenaphthyl)(C4),在甲基铝氧烷(MAO)作用下,对甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行催化聚合.以C2为模型催化剂系统研究了Al/Ni摩尔比、单体浓度、聚合温度、聚合时间和反应溶剂对催化活性及聚合物分子量的影响.在较适合的聚合条件(催化剂用量为1.6μmol,Al/Ni摩尔比为800,MMA浓度为2.9 mol/L,甲苯为溶剂,聚合温度为60℃,聚合时间为4 h)下,讨论了催化剂结构对催化活性和聚合物分子量的影响.研究发现,催化剂C1~C3催化MMA聚合均得到富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).催化剂结构中空间位阻增大导致催化活性降低,空间位阻最小的C1催化活性最高[达107.8 kg/(mol Ni·h)];而空间位阻最大的C4催化活性仅为7.8 kg/(mol Ni·h).催化剂结构中给电子效应增加有利于催化活性及聚合物分子量的增加.C2催化活性为62.5 kg/(mol Ni·h),所得聚合物的分子量为5.0×104;而具有较强给电子效应的C3催化活性达到96.9 kg/(mol Ni·h),并得到更高分子量的聚合物(7.6×104). 相似文献
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杯芳烃钕配合物均相体系催化丁二烯聚合 总被引:6,自引:0,他引:6
应用新型配体杯芳烃钕配合物与三异丁基铝以及添加Al(i-Bu)2Cl为第三组分构成二元、三元均相催化体系催化丁二烯聚合.研究结果表明,对于杯[6,8]芳烃钕(C[n]NdxCly)/Al(i-Bu)3/汽油体系,当n(Al)/n(Nd)=40~100,50℃时具有中等催化聚合活性,所制得聚丁二烯的粘均分子量为1×105~2×105,顺-1,4结构含量为89%左右,添加适量Al(i-Bu)2Cl能提高催化活性.杯芳烃钕(C[n]Nd)构成的三元体系在n(Al)/n(Nd)=30,n(Cl)/n(Nd)=1~3时不同杯芳烃的活性次序为:C6>C4>C8 相似文献
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Ln(acac)3—BuMgCl催化甲基丙烯酸甲酯聚合 总被引:2,自引:0,他引:2
开发了催化甲基丙烯酸甲酯聚合的一类新型催化剂,由稀土乙酰基丙酮配合物Ln(acac)3和格氏试剂BuMgCl组成.研究了不同稀土元素、催化剂陈化时间和温度、溶剂、CCl4添加剂、聚合时间和温度的影响.结果表明,在石油醚中单体聚合转化率和聚合物相对分子质量高于芳烃和其它极性溶剂,过量BuMgCl可能起链转移作用,降低温度可提高聚合物的间同含量. 相似文献
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以四丁基碘化铵(BNI) 为有机催化剂, 碘单质(I2) 与偶氮二异庚腈(ABVN) 原位生成的碘代异庚腈为引发剂, 进行甲基丙烯酸甲酯(MMA) 的溶液聚合. 以甲苯为溶剂, MMA:I2:ABVN的摩尔比为200:1:1.7, 考察了催化剂用量对聚合的影响. 结果表明, 加入催化剂可以缩短诱导期, 当I2:BNI摩尔比为1:1时聚合反应的诱导期最短(1.7 h); 当BNI:I2摩尔比为0.25:1~2:1之间时, 聚合物实测分子量与理论值十分接近, 分子量分布较窄, 分子量分布指数(Mw/Mn) 多在1.2以下. 考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、 四氢呋喃(THF)、 苯甲醚、 苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应, 发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳, Mw/Mn多在1.2以下; 苯甲醚和THF中聚合速率较快, 聚合物分子量分布较苯中的略宽. 以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽, 聚合可控性差. 核磁共振分析聚合物为碘封端结构, 碘原子封端的聚合物链所占比为91.6%. 相似文献
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研究了马来酸酐与环氧氯丙烷交替共聚,及Fe(acac)3 Al(i Bu)3 α,α’ 联吡啶络合物(acac= 乙酰丙酮) 催化马来酸酐(MA) 和环氧氯丙烷交替共聚的特征,并用红外光谱,核磁共振谱研究了共聚物的结构。动力学研究表明共聚反应与单体浓度和催化剂浓度均呈一级关系。 相似文献
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