Der Einfluß der Konfigurationsentropie auf das Kristallisations- und Schmelzverhalten von hochpolymeren Stoffen

Colloid and Polymer Science - Beim Kristallisieren und Schmelzen von Hochpolymeren treten verschiedene Entropieeffekte auf. Sie rühren daher, daß ein Kettenmolekül grundsätzlich...     

Direktbestimmung von Cd, Cu und Ni im Elbe?stuar mit Hilfe der Zeeman-Atomabsorptionsspektroskopie und Matrixmodifikation

Zusammenfassung Es werden Verfahren zur Direktbestimmung von Cd, Cu und Ni im Elbeästuar vorgestellt, die auf Zeeman-Untergrundkorrektur und Matrixmodifikation beruhen.Die Untersuchungen zeigten gute Ergebnisse für Konzentrationen im g/l-Bereich. Ni konnte ohne Matrixmodifikation in Meerwasser nicht nachgewiesen werden. Die Vorteile der Direktbestimmung liegen in brauchbaren Nachweisgrenzen, hoher Präzision und kurzen Analysezeiten. Die Nachweisgrenzen betrugen 0.1 g/l für Cd und 1 g/l für Cu sowie Ni.

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Direct determination of Cd, Cu and Ni in the Elbe river estuary with Zeeman-AAS and matrix modification

Summary Procedures for the direct determination of Cd, Cu and Ni concentrations in the Elbe River estuary are presented which base on Zeeman-background correcture and matrix modification.Investigations showed good results with concentrations in the g/l-range. Detection of Ni in seawater was impossible without matrix modification. The advantages of direct determination are useful detection limits, high precision and short time in analysis. The detection limits were 0.1 g/l for Cd, and 1 g/l for Cu and Ni.

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Herrn Prof. Dr. K. H. Lieser zum 65. Geburtstag gewidmet     

Thermomikroskopische und spektroskopische Untersuchungen von Zweistoffsystemen isomerer Steroidhormone

Zusammenfassung Die Mikrothermoanalyse von sechs Paaren isomerer Steroidhormone ergab drei Typen von Schmelzdiagrammen. In einem Tall wurde ein Schmelzpunktmaximum festgestellt, das keine Mischbarkeit mit den beiden Komponenten aufweist, in drei Fällen resultierte ein Schmelzpunktmaximum aus einer stabilisierten Mischkristallreihe und in zwei Fällen traten stabilisierte Zwischenphasen ohne Maximum auf. Durch die große Neigung zu Polymorphie sind einige der Schmelzdiagramme außergewöhnlich kompliziert.Spektroskopische Untersuchungen der kristallinen Phasen zeigten nur beim Maximumgemiseh des nicht mischbaren Systems eine für Molekelkomplexe, die auf Wasserstoffbrückenbindung beruhen, typische Verschiebung der Hydroxylbande, während bei den sogenannten stabilisierten Zwischenphasen mit oder ohne Maximum nur eine Verbreiterung der Hydroxylbande festzustellen war.

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Summary The microthermal analysis of six pairs of isomeric steroid hormones yielded three types of fusion diagrams. In one case a melting point maximum was observed that showed no miscibility with the two components. In three oases a melting point maximum resulted from a stabilized mixed crystal series. In two cases stabilized intermediate phases occurred with no maximum. Several of the fusion diagrams are extremely complicated because of the strong tendency to yield polymorphs.Spectroscopic investigations of the crystalline phases showed only in the case of the maximum mixture of the non-mixable system a typical shift of the hydroxyl band, indicating molecular complexes that are due to hydrogen bridge bonding, whereas in the case of the so-called stabilized intermediate phases with or without maximum only a broadening of the hydroxyl bands was found.

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Résumé La micro-analyse thermique de six couples d'hormones stéroïdes isomères a conduit à l'établissement de trois types de diagrammes de fusion. Dans un cas, on a mis en évidence un point de fusion avec maximum, qui ne montre pas de miscibilité avec les deux composants, dans trois cas, un point de fusion avec maximum a résulté de la formation d'une série de cristaux mixtes stabilisés et dans deux cas, il est apparu des phases intermédiaires stabilisées sans maximum. Certains des diagrammes de fusion présentent une complication inhabituelle par suite de la grande tendance à la polymorphie.Les recherches spectroscopiques sur les phases cristallines ont montré, uniquement dans le cas du mélange avec maximum du système non miscible, un déplacement caractéristique de la bande des hydroxyles pour les molécules complexes, reposant sur la formation de ponts d'hydrogène, alors que dans le cas des phases intermédiaires soi-disant stabilisées, avec ou sans maximum, on n'a mis en évidence qu'un élargissement de la bande des hydroxyles.

     

Zum Kristallisations- und Schmelzverhalten von Auripigment und den strukturanalogen Verbindungen Claudetit und Arsenselenid

The rates of homogeneous nucleation of orpiment (As₂S₃), claudetite (As₂O₃) and arsenic selenide (As₂Se₃) in their undercooled melts are much lower than the calculated values. From the slow nucleation rates results the extremely low tendency towards crystallization of the pure undercooled melts. By seeding crystals or under conditions favouring a heterogeneous nucleation, crystalline As₂S₃ and As₂Se₃ were obtained from the melt. Orpiment shows a retarded melting behaviour and can be superheated beyond its melting point of 591 K.

     

Kristallisation unter hohem Druck Der Einfluß verschiedener Kristallisations- und Temperbedingungen auf die Festigkeit eines Polyesters

Zusammenfassung In einem Autoklaven wurden Prüfstäbe aus Poly-Hexamethylen (Mw = 12.700) im Temperaturbereich von 50°–100°C unter hohem Druck (6.000 at) kristallisiert. Die Biegefestigkeit der spröden Stäbe nimmt mit steigendem Kristallisationsdruck zu.Untersuchungen der Kristallisationsgeschwindigkeit in einem Hochdruck-Differentialkalorimeter zeigen, daß die durch primäre und sekundäre Keimbildung geprägte sphärolithische Überstruktur für die Festigkeit bestimmend ist.Ein Bruch verläuft vorwiegend entlang der Dendritgrenzen radial zum Kern hin, ein Weg, den auch ein Lösungsmittel wählt. Eine langsame Kristallisation bei geringer Unterkühlung vermehrt die Schwachstellen in der interdendritischen Phase. Bei großer Unterkühlung und bei hohem Druck steigt mit der Keimzahl auch die Festigkeit.Untersuchungen der Lösungsmitteldiffusion im Sphärolithen bestätigen einen festeren Aufbau des Kerngebiets. Beim Tempern tritt durch Nachkristallisation eine Ausheilung der interdendritischen Schwachstellen ein.

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Summary Test rods of poly-hexamethylene (Mw = 12,700) have been crystallized under high pressure (up to 6,000 atm) within a temperature range of 50°–100°C in an autoclave. The bending strength of the brittle rods increases with increasing crystallization pressure. The spherulitic structure obtained by primary and secondary nucleation determines the strength as investigations of the crystallization rate in a high pressure-differential-calorimeter prove.A rupture runs radial to the nucleus, parallel to the borders of dendrites constituting a spherulite, a path also chosen by a penetrating solvent.Slow crystallization at small supercooling increases the extension of weak spots in the interdendritic phase. Strength increases with the number of nuclei at high supercooling and pressure.Investigations of the diffusion of a solvent into the spherulites prove a rigid, resistant structure of the nuclei.Annealing causes a decrease of the number of weak spots in the interdendritic phase by recrystallization.

     

Untersuchung von Kristallisations- und Fließvorgängen bei Langzeitprüfungen von Polypropylen

The present study deals with changes in the nature of pipe material (isotactic polypropylene unpigmented, pigmented) during burst tests. In practical operation standardized burst tests are commonly used. The observed recrystallization increases proportionally to the temperature and time of storing and is effective even after 2500 h. Increasing crystallinity effects a rise of the determined Ultra Micro Hardness (UMH) of the pipe material. The application of an internal pressure in the pipe, however, increases the UMH to a remarkably higher extent than the simple influence of crystallinity. The pipes which are exposed to burst tests show creep effects of the material; these effects cause a higher hardness and increasing internal stresses of the pipe material. During the burst tests the original internal stresses are reduced by the influence of heat; on the other hand new internal stresses are introduced by the creep of the material caused by the effects of the internal pressure. The influence of recrystallization and the creep during burst tests of pipes on microscopical visible changes of the material will be shown in a following paper [18].     

Direktbestimmung von Cu, Fe, Zn, Ca, Mg und Na im Serum mittels ICP-Emissionsspektralanalyse

Zusammenfassung Die Anwendung der ICP-Emissionsspektralanalyse für die direkte Bestimmung von Cu, Fe, Zn, Ca, Mg und Na in menschlichem und tierischem Blutserum wird beschrieben. Aufgrund der hohen Anregungstemperatur in einem Plasma treten dabei die von der konventionellen Atomabsorptionsspektroskopie her bekannten chemischen Interferenzen nicht auf, so daß mit geringen Probenmengen (max. 1 ml Serum für den Nachweis dieser 6 Elemente) ein sehr empfindlicher und sehr gut reproduzierbarer Nachweis möglich ist.

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Direct determination of Cu, Fe, Zn, Ca, Mg, and Na in serum by means of ICP-emission spectrometry

Summary The application of ICP-emission spectroscopy for the determination of Cu, Fe, Zn, Ca, Mg and Na in human and animal serum is described. Due to the very high excitation temperature in a plasma the well known chemical interferences in atomic absorption spectroscopy do not appear in this technique. It is possible to carry out very sensitive and very well reproducible measurements on very small amounts of the sample (the total sample consumption for the determination of the above mentioned six elements is less than 1 ml).

     

Zur schnellen Direktbestimmung des Sauerstoffgehaltes in organischen Substanzen

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchung der Filix-Phloroglucide und der Rohfilicine

Ohne Zusammenfassung     

Berechnungen der Henry-Konstanten und der Verteilungskoeffizienten

Ohne Zusammenfassung     

Berechnung der Molmasseverteilung und der Verteilung der Monomerarten

Ohne Zusammenfassung     

Beziehungen zwischen den thermodynamischen Potentialen der Bildung der Yttrium- und Seltenerd-Eisen-Perowskite und -Granate und den Ionenradien des Yttriums und der Seltenen Erden

Relations between the Thermodynamic Potentials for the Formation of Yttrium and Rare Earth Iron Perovskites and Garnets and the Ionic Radii of Yttrium and the Rare Earth Elements General formulas are derived for the Gibbs energies, enthalpies, entropies, and derived thermodynamic quantities related to the formation of yttrium and rare earth iron perovskites and garnets. Only the ionic radii of yttrium or the rare earth elements are required besides the temperature.     

Mit der papierchromatographischen Untersuchung der Filix-Phloroglucide und der Rohfilicine

Ohne Zusammenfassung     

Synthese und Struktur der Diptychoxazstannolidine und Diptychthiazstannolidine

Synthesis and Structure of Diptychoxazstannolidines and Diptychthiazstannolidines The reactions of diorganotinhalides, oxides and alkoxides with diethanolamines or diethanthiolamines yields diptychoxazstannolidines (I) and diptychthiazstannolidines (II). The structure of these compounds is verified by dipolemoment measurements and ¹H n.m.r. spectra.     

Das Anwendungsgebiet der Elektronenmikroskopie und der Elektronenbeugung

Ohne Zusammenfassung