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研究了聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)负载-氯化钕(NdCl3)配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚活性。考察了Al/Nd摩尔比、聚合时间以及苯乙烯与4-乙烯基吡啶比(g.g-1)对苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的影响。结果表明:这种极性单体与烯烃的共聚反应能有效发生,聚合物负载氯化钕配合物的催化性能高于同类小分子稀土氯化物,配合物催化活性随着Al/Nd摩尔比的增加而增加,随聚合时间的延长而降低,反应时间为2 h时配合物催化活性最高;4VPy和St摩尔比为4∶2时产率较高;得到的聚合物具有良好的耐热性。 相似文献
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用助催化剂二正丁基镁和催化剂P204Nd及第三组分六甲基磷酰胺(HMPA)组成的催化体系是苯乙烯聚合的优良催化体系,能以很高的转化率得到高分子量的聚苯乙烯[1],用杯芳烃钕配合物代替P204Nd作为催化剂也能得到很好结果[2].为了提高其助催化作用,丁基镁是用镁粉和氯代正丁烷在弱极性溶剂甲苯中制备的.丁基镁在甲苯中的溶解度比较小,要加入少量的三乙基铝,以增加其在甲苯中的溶解度.镁粉和氯代正丁烷在甲苯中的反应没有在四氢呋喃中容易进行,每次制备出的丁基镁的浓度和Mg/Al的物质的量比都有较大的差别,对苯乙烯的聚合产生明显影响.为此我们… 相似文献
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杯芳烃钕配合物均相体系催化丁二烯聚合 总被引:6,自引:0,他引:6
应用新型配体杯芳烃钕配合物与三异丁基铝以及添加Al(i-Bu)2Cl为第三组分构成二元、三元均相催化体系催化丁二烯聚合.研究结果表明,对于杯[6,8]芳烃钕(C[n]NdxCly)/Al(i-Bu)3/汽油体系,当n(Al)/n(Nd)=40~100,50℃时具有中等催化聚合活性,所制得聚丁二烯的粘均分子量为1×105~2×105,顺-1,4结构含量为89%左右,添加适量Al(i-Bu)2Cl能提高催化活性.杯芳烃钕(C[n]Nd)构成的三元体系在n(Al)/n(Nd)=30,n(Cl)/n(Nd)=1~3时不同杯芳烃的活性次序为:C6>C4>C8 相似文献
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应用稀土化合物:环烷酸钕Nd(naph)_3和二(2-乙基己基)磷酸钕Nd·(P_(204)_3分别与三异丁基铝Al(i-Bu)_3组成络合催化剂引发苯乙烯均聚及其与二乙烯苯共聚。适宜的聚合温度为50℃:[Nd]=3×10~(-5)mol/ml;[M]=3×10~(-3)mol/ml;Al/Nd=10(摩尔比),并且催化剂按以下次序配制:钕化合物→溶剂→苯乙烯→三异丁基铝,苯乙烯的转化率在90%以上。溶剂种类及聚合条件不同,制得的聚苯乙烯可为白色或黄色粉末状无定形聚合物,分子量几百至上万。聚合体系中添加PeCl_3能抑制黄色产生。在共聚反应中,二乙烯苯比苯乙烯显示较高的反应活性。 相似文献
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4-乙烯基吡啶 - 苯乙烯共聚物正离子与十二基烷基硫酸钠相互作用研究 总被引:4,自引:2,他引:4
4 乙烯基吡啶 苯乙烯共聚物正离子与十二基烷基硫酸钠相互作用研究郑晓亮曹维孝(北京大学化学与分子工程学院北京100871)关键词4 乙烯基吡啶 苯乙烯共聚物正离子,十二烷基硫酸钠,疏水相互作用,胶束交联水溶性聚合体尤其是聚电解质与表面活性剂相互... 相似文献
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Ling Ge Zhi-quan Shen Yi-feng Zhang Qiao-hong Huang Department of Polymer Science Engineering Zhejiang University Hangzhou China 《高分子科学》2000,(1):77-80
Ring-opening polymerization of trimethylene carbonate (TMC) with a rare earth calixarene compound as catalysthas been studied for the first time. The effect of TMC/Nd (molar ratio) and polymerization conditions were investigated indetail. It was found that calix[8]arene-neodymium is a highly effective catalyst for the bulk polymerization of TMC and giveshigh molecular weight (M_v = 60,000) polymer. The optimum conditions of TMC polymerization were found to be asfollows:TMC/Nd (molar ratio) = 2,000, 80℃, 16 h. The polymers were characterized by NMR, GPC and DSC. Studying themechanism by NMR showed that the polymerization of TMC catalyzed by calix[8]arene-neodymium proceeds via a cationicmechanism. 相似文献
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杯[4]芳烃钛-Al(iBu)_3催化乙烯聚合 总被引:2,自引:2,他引:2
众所周知 ,茂金属催化剂用于烯烃聚合 ,不仅具有高的催化活性 ,而且能制得高规整度聚合物 ,在理论研究和工业应用中都有十分重要的意义 ,国际上已形成对茂金属催化剂的研究热潮 .人们在致力于研究茂金属催化剂的同时 ,并没有停止对非茂金属均相催化剂的研究 ,其中酚氧基钛、锆配合物的优良催化性能尤为引人注目 ,这类新型均相催化剂能高效地催化烯烃均聚[1 ] ,苯乙烯间规聚合[2 ] ,乙烯 苯乙烯共聚等[3] .杯芳烃是由若干个对叔丁基苯酚通过亚甲基经 2 ,6位连接而成的一类环状大分子 ,其结构与酚氧类配体相似 .李勇等曾发现杯芳烃钛化合物与… 相似文献
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通过纤维素多乙烯多胺衍生物2a~2c与1,3-二环氧丙基杯[4]芳烃3反应,合成了螯合树脂杯芳烃接枝纤维素4a~4c,用红外、元素分析和SEM等对其结构和形貌进行了表征.通过含氮量推算出新螯合树脂4a~4c中每个纤维素单元的杯芳烃接枝取代度分别为0.75、0.82和0.87.金属阳离子吸附性能实验表明,杯芳烃单元的引入在吸附过程中有重要作用,该螯合树脂结合了杯芳烃和纤维素的各自吸附性能优势,不仅吸附容量较高,而且表现出高的选择性吸附能力.树脂4b和4c对Ni2+离子表现出很高的吸附选择性,4a~4c的Ni2+饱和吸附容量分别达到2.96 mmol/g、2.93 mmol/g和2.66 mmol/g.在pH<4的强酸性条件下树脂的吸附能力迅速下降.该树脂用10%的氨水解吸附后有较好的重复使用性. 相似文献
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Interactionofcalixareneswithmetalsisalwaysaveryintriguingsubjectincalixarenechemistrybecausethecalixarenemetalcomplexesmaybepotentialcatalystsforchemicalreactionbesidesotherapplication.Althoughalargenumberofmetalcomplexesofcalixareneshavebeensynthesizedandcharacterized,yettheinvestigationontheircatalyticactivityforchemicalreaction,especiallyforpolymerizationisscarcel'z'a.Recentlywehavef0undthatcalix[4]arene-neodymium2aisahighlyactivecatalystforpolymerizationofstyrene(St)inthepresence0fdi-n-but… 相似文献
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A series of novel calix[4]arenocrowns 1a-c were efficiently synthesized by a one-pot reaction of calix[4]monohydroquinone diacetate 5 with ditosylate 6 and its analogues in the presence of sodium hydroxide. It was found that the calix[4]arenocrowns could form stable pseudorotaxane-type complexes 2a-c with paraquat, and further self-assemble into calix[4]areno[2]catenanes 3a-c with dicationic salt 8 and p-bis(bromomethyl)benzene. 相似文献
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本文合成了含荧光发色团的杯芳烃衍生物1,3-二β-萘甲基杯[4]芳烃1,研究了它在极性溶剂及非极性溶剂中的光物理与光化学行为,并通过萘发色团荧光及光二聚反应研究了杯[4]芳烃衍生物的构象。 相似文献
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腐植酸与苯乙烯的接枝共聚改性 总被引:4,自引:0,他引:4
研究了腐植酸(HA)与苯乙烯(St)以H_2O_2-FeCl_2为引发体系的接枝共聚。结果表明,HA对St聚合有阻聚及滞聚作用。接枝度在H_2O_2/FeCl_2=3(摩尔比)时有极大值,提高聚合温度可使接枝效率和接枝度同时增加、增加St-HA的用量比可使接枝度增加,但接枝效率降低,接枝比基本不变。由接枝共聚物的红外光谱分析得出HA与PSt是以C-O-C连接的。接枝共聚物的磺化产物在水和酸性介质中均能溶解。 相似文献