一种新型侧链液晶聚合物的喇曼光谱研究

根据传统的侧链型液晶聚合物理论,在液晶基元和主链之间必须有柔性链相连。最近我们设计并合成了单体为2,3-双(对烷氧基苯甲酰氧基)苯乙烯的侧链液晶聚合物,该聚合物突破了文献[1]的理论,把液晶基元从重心位置横挂于主链之上,其间无柔性链段,只以单键相接。我们用喇曼光谱研究了该新型侧链液晶聚合物,表明它存在上述结构特点。     

甲壳型液晶高分子的一种非寻常热致液晶行为

根据液晶相的稳定性 ,热致性液晶有双向性和单向性之分 .前者在升温和降温过程中都能形成液晶 ,而后者只能在降温过程中形成液晶 .原因是单向性液晶的液晶相不稳定 ,清亮点Ｔｉ 低于熔点Ｔｍ .升温时 ,样品熔融后直接进入各向同性的熔体 ;降温时 ,由于结晶过程的过冷 ,冷结晶温度Ｔｃ 低于Ｔｉ,样品先从各向同性态进入液晶态 ,然后才结晶 .一般情况下 ,如果液晶化合物自身是非晶的 ,所形成的有序结构不会由于冷却而遭到破坏 .最近 ,我们在研究分子量和液晶基元末端长度对甲壳型液晶高分子液晶性影响的时候发现 ,聚 [2 ,5 双 ( 4′ 正己氧基…     

一类新的刚性链侧链型液晶高分子的合成

以自由基聚合方法，合成了一系列含有三个苯环通过酯键相联的液晶性单体及其聚合物．在这类新的液晶高分子中，刚性液晶基元不通过柔性间隔基而直接竖挂在聚甲基丙烯酸酯大分子主链上．这些高分子有很高的玻璃化转变温度，表明其分子链刚性较大，因而代表了一类新的刚性链侧链型液晶高分子．它们的液晶行为用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－光衍射进行了表征．发现所有单体和聚合物均为向列型热致性液晶．     

含X-型液晶基元的液晶高分子的研究

以4,4′-(烷撑二酰氧)二苯甲酰氯和2,5-二羟基-1,4-苯撑双-(对乙氧基苯甲酸酯)为单体,采用低温缩聚方法,合成了含X-型液晶基元和不同柔性链长度的主链型液晶聚合物。聚合物的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X-光衍射进行了表征。对于样品升温消光后又重新出现双折射的异常现象,初步认为是加热过程中分子量提高的结果。     

主链具有X-型液晶基元的液晶高分子系列的合成与研究

以低温溶液缩聚方法,合成了一系列主链上具有X-型液晶基元的液晶高分子。所有聚合物样品均具有明显的热致液晶性。不同柔性链段长度和取代基对聚合物的液晶性呈规律性的影响。并用IR、H-NMR、WAXD和热台偏光显微镜等方法对聚合物进行了表征。     

含X-型和棒型两种液晶基元的主链型共聚酯

采用高温溶液缩聚方法,合成了一系列不同配比的含X-型和棒型两种液晶基元的主链型芳族共聚酯。经检测,所有样品均具有热致液晶性。本文对这类共聚酯的液晶行为进行了研究。     

含X-型和棒型两种液晶基元的主链型系列芳族共聚酯的研究

采用含X-型和棒型液晶基元的两种不同单体,通过改变X-型液晶基元单体的结构和柔性链段长度,经高温溶液缩聚,合成了一系列主链型共聚液晶高分子.研究发现,所有样品都具有很好的热致液晶性及宽广的液晶态温度范围.随单体结构改变,共聚物的相转变温度大致呈规律性变化.     

液晶基元直接竖挂于主链上的液晶共聚物的研究

合成了含液晶基元的单体，４＋４＇－（对甲氧基－苯甲酰氧基）－苯甲酸氧基］－苯基－甲基丙烯酸酯，以及由此单体与苯乙烯，通过自由基共聚合反应合成了一系列含液晶性和非液晶性两种序列结构的共聚物．采用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－衍射方法研究了共聚物的液晶行为，发现单体和所有的共聚物（除ＣＰ—９外）均有很好的热致液晶性及较宽的液晶态温度范围；随苯乙烯单体单元摩尔百分含量的增加，共聚物的分子量、相转变温度和热失重温度基本上呈下降趋势．通讯联系人０．ｓｇ／ｄｌ的溶液，于４０ｏＣ用乌氏粘度计测定．ｌ·２单体合成合成路线如下：化合物Ｉ、１１、Ｉｌｌ和ＩＶ的制备按文献ｌ’］的方法进行．化合物１、１１、Ｉｌｌ和ＩＶ经元素分析、‘Ｈ—ＮＭＲ和ＭＳ等表征，结果与其化学结构～致．１．３聚合物的合成聚合反应和共聚物结构式表示如下：按单体（ＩＶ）与苯乙烯不同摩尔比，以ＤＭＦ为溶剂，ＡＩＢＮ为引发剂（相当于单体摩尔数的０．５０）．通过封管聚合，在６０ｏＣ水浴中反应３６ｈ，升温至７０ｏＣ反应１２ｈ，抽滤，用ＤＭＦ和甲醇洗，真空干燥．２结果与讨论２．ｌ含液晶基元的单体（Ｉ）化合物１、１１、Ｉｌｌ和ＩＶ经测试分析结果与其化学结构一致．由表１可见，单体?     

分子中部含齐聚氧化乙烯单元的酯-醚液晶

以4-(4′-烷氧基苯甲酰氧基)苯甲酸作为液晶中间体,合成了在分子中部含齐聚氧化乙烯的系列酯-醚液晶化合物.对其化学结构和液晶性能进行了表征,除个别化合物外,其余样品均具有热致液晶性.     

基团转移聚合制备侧链型联苯液晶高分子的研究

<正> 由具有刚性介晶结构同时又具有双键的单体进行加聚反应,是制备侧链型液晶高分子最方便的方法。大多采用甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯类,聚合后形成乙烯型柔性主链,同时侧链上又带有刚性介晶相结构单元。以联苯类作为介晶相的液晶,由于具有稳定性好的优点,是目前应用得最广泛的一种液晶材料。Maganini用自由基聚合的方法进行了侧链型联苯液晶高分子的合成和研究。基团转移聚合作为一种新的加聚方式,为丙     

STATISTICS OF A NOVEL CLASS OF LIQUID CRYSTAL POLYMERS

A novel class of the liquid crystal polymers with mesogens laterally attached to flexible main chain backbones has been synthesized recently by us. While the flexible backbones tend to take configuration of maximum entropy the mesogenic side groups tend to orientate because of the anisotropie soft dispersion forces. A mean field theory is presented to describe the competition between these two trends which makes it possible for this class of polymers to show anisotropic (liquid crystal) phase within certain temperature range where the polymer main chains and the side chain mesogens will take approximately parallel arrangement, which is different from the normal side chain liquid crystal polymers. The temperature range of the liquid crystal phase, its ordering and phase transition all depend on the flexibility of the backbone, the strengthof the anisotropic forces of the side groups and the hinge elasticity. The results show that the liquid crystalisotropic phase transition is of the first order. The phase diagram, i. e. the dependence of the transition temperature on the structure of the polymers is also given.     

手性丙烯酸酯侧链液晶聚合物液晶行为的聚合物效应

研究了手性丙烯酸酯侧链液晶聚合物聚４ 丙烯酰十一烷氧基 ４′ ［Ｓ（ ） ２ 甲基丁氧基］ 联苯（ＰＡ １１）的分子量对其液晶行为的影响，结果表明，ＰＡ １１的相变温度随聚合度增大而升高，当聚合度大于１５以后，分子量对相变温度影响不明显，低聚合度的ＰＡ １１只表现出双向性的ＳＡ相，而聚合度大于７的ＰＡ １１不仅具有双向性ＳＡ相，而且还表现出双向性ＳＣ相；分子量分布对ＰＡ １１的液晶相转变也有影响     

SYNTHESIS OF A NOVEL "MESOGEN-JACKETED LIQUID CRYSTAL POLYMER" BASED ON VINYLTEREPHTHALIC ACID

Poly{2, 5- bis [ (p- methoxyphenyl ) oxycarbonyl] styrene } was successfully syn-thesized. This new polymer has a structure characteristic of mesogen-jacketed liquidcyrstalline polymers (MJLCPs) and does form a liquid crystal phase above its glass tran-sition. It thus became the starting member of a new series of MJLCPs. The synthesis ofthe polymer as well as the liquid crystalline properties of the polymer and its monomerwas discussed. A brief comparison of the new monomer and polymer with some previouslyreported counterparts was also included.     

一种新型侧链液晶聚合物的喇曼光谱研究

The Raman scattering on a novel liquid crystal side chain polymer, poly-2,5-bis (p-meth-oxybenzoyloxy) styrene, has been performed. We observed that the characteristic Raman sp-ctra of the vinyl group in the monomer changed much deeply in the polymer, especially for the Raman line correponding to the C=C of the vinyl group which disappeared completly in the polymer. Contrast with that, the Raman spetra of the rest group did not present any substantial difference between the monomer and the polymer. These experimental facts show-ed that the vinyl group of the monomer was tranfered to the polymeric backbone while the chemical structure of the mesogenic unit in the monomer remained after the polymerization,and also conformed that it was successful in the synthesis of a liquid crystal side chain plymer without a flexible spacer between the mesomorphic unit and the molecular main chain.     

具有串型结构的液晶高分子的研究

以2,5-二羟基-1,4-亚苯基双-(对烷氧基苯甲酸酯)和1,12-十二酰氯为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了液晶基元垂直于分子主链的串型结构的液晶高分子系列。通过对其液晶行为的研究,发现包括甲氧基取代在内的所有四种聚合物在DSC图和偏光显微镜上都显示液晶现象。     

新型聚氨酯基液晶光定向层材料的合成与性能研究

设计并合成了一种新的二醇单体 5 羟基 1 ,3 间苯二甲酸二 (2 羟基 )乙酯 [Di(2 hydroxyethyl) 5 hydroxylisophthalate,DHHI],并用各种手段对其进行了表征 .DHHI与二苯基甲烷 4 ,4′ 二异氰酸酯 (MDI)溶液聚合得到一种侧链含有酚羟基的先驱聚合物PU OH ,通过肉桂酰氯的功能化反应制备出新型光敏聚氨酯 (PU CI) .用示差扫描量热分析 (DSC) ,红外光谱 (FT IR) ,紫外可见光谱 (UV Vis)等对PU CI进行了表征 .研究表明 ,PU CI在紫外光的照射下可发生环 (2 +2 )加成反应 .PU CI经线性偏振光聚合技术 (LPP)处理制成液晶光定向层 ,采用向列型液晶 5CB组装成液晶盒 ,在偏光显微镜下可以观察到均匀的液晶取向 ,表明该聚合物膜具有很好的液晶定向能力 ,是一类具有潜在应用价值的新型液晶光定向层材料     

SYNTHESIS OF A GROUP OF MESOGEN JACKETED LIQUID CRYSTAL POLYMERS

A group of the mesogen jacketed liquid crystal polymers based on the monomers 2,5-bis (4-substituted benzoyl)oxystyrenes are synthesized. The substituents include alkoxy, alkyl, and cyano groups. The synthesis and the primary characterization of the liquid crystal phase of the monomers and the polymers are described. While some of the monomers give smectic textures the polymers are found to be nematic above their melting or glass transition temperatures. Interestingly the unsubstituted monomer and its polymer poly 2,5-di( benzoyloxy ) styrene are also liquid crystalline. The single crystal structure of one of the monomers is also discussed.