Hochdruck-flüssigkeits-chromatographische Analyse der Katecholamine mit einem Äthylendiamin-Reaktionsdetektor

Zusammenfassung Es werden die Möglichkeiten einer hochdruck-flüssigkeitschromatographischen (HPLC-) Analyse durch lonenaustausch und reversed-phase-Chromatographie für Dihydroxyphenylalanin (Dopa) und die Katecholamine Dipamin, Noradrenalin und Adrenalin in Verbindung mit einem Reaktionsdetektor beschrieben. Der Reaktionsdetektor besteht aus einem Fluorimeter und einer Reaktionseinheit mit Flüssigkeits-Dosierpumpe. In der Reaktionseinheit findet die Umsetzung der von der HPLC-Säule kommenden Substanze mit Äthylendiamin (AeDA) zu fluoreszierenden Reaktionsprodukten statt. Durch die Verbindung der HPLC-Trennung mit der selektiven AeDA-Reaktion und fluorimetrischen Messung ist eine getrennte und empfindliche Analyse der Substanzen unter Verwendung von Isopropyl-noradrenalin als inneren Standard in etwa 20 Minuten möglich.

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High-speed liquid chromatography of the catecholamines using an ethylenediamine reaction detector

Summary The possibilities of a high-speed liquid chromatographic (HPLC) method using ion exchange and reversed-phase techniques for dihydroxyphenylalanine (dopa) and the catecholamines dopamine, noradrenaline, and adrenaline in combination with a reaction detector are described. The reaction detector comprises a fluorimeter and a reaction unit with liquid dose-pump. In the reaction unit the substances coming from the HPLC column react with ethylenediamine (AeDA) to form fluorescent products. By combining the HPLC separation with the selective AeDA-reaction and fluorimetric measurement a separate and sensitive analysis of components using isopropyl noradrenaline as internal standard is possible in about 20 minutes.

     

Vibrometric technique for the three-layer-system and its application to the study of the curing of unsturated polyester resin

Zusammenfassung Zur Verfolgung des Härtens vernetzender Polymerer ist das Schwingungsmeßverfahren zwar auf das Zwei-Schicht-System anwendbar, aber es ist bekannt, daß die Biegeschwingung des Mehr-Schicht-Systems theoretisch schwer behandelt werden kann. Durch Verwendung von zwei typischen Modellen wurden die mit dem Drei-Schicht-System gewonnenen experimentellen Ergebnisse analysiert, und ferner mit den gedecktenentsprechenden Drei-Schicht-Proben der Verlauf des Härtens von einem Polyesterharz verfolgt. Es wurde festgestellt, daß die Beeinflussung der in der mittelsten Schicht entstehenden Scher-Deformation auf das viskoelastische Verhalten des Gesamtsystems unmerkbar wird, nachdem das Härten weiter fortgeschritten ist. Als Folge der Bedeckung für den trocknenden Polyester wurden eine Beschleunigung der Härtungsgeschwindigkeit und einheitlichere Filmeigenschaften erreicht.

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With 9 figures and 3 tables     

Studies on the deposition of acid and of ecotoxic heavy metals with precipitates from the atmosphere

Summary For the input of ecotoxic heavy metals (Cd, Pb, Cu, Zn and Ni) from the atmosphere into terrestrial and aquatic ecosystems their wet deposition with rain (and snow) has been established as the deposition type of predominant significance. The wet deposition situation in the Federal Republic of Germany has been observed systematically since 1980 with a network of automated samplers of own construction distributed over the various regions of the country (German Wet Deposition Program). These regions include rural areas from the North Sea coast to the Alps as well as urban agglomerations, industrial zones and locations with particular heavy metal emissions. The analysis of the heavy metals is carried out by differential pulse stripping voltammetry or for Ni by adsorption differential pulse voltammetry. At the same time the determination of the H⁺-concentration by electrometric high precision pH-measurements provides for the observation period 1980–1982 a survey on the acid deposition in the various regions of the Federal Republic of Germany. Based on reliable experimental data the main contours and the dimensions of the present burden by the deposition of acid rain and the wet deposition of ecotoxic heavy metals emerge.

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Untersuchungen über die Deposition von Säure und ökotoxischen Schwermetallen mit Niederschlägen aus der Atmosphäre

Zusammenfassung Für den Eintrag ökotoxischer Schwermetalle (Cd, Pb, Cu, Zn und Ni) aus der Atmosphäre in terrestrische und aquatische Ökosysteme hat sich die Naßdeposition als die vorherrschende Depositionsart erwiesen. Die Situation hinsichtlich der Naßdeposition in der Bundesrepublik Deutschland wird seit 1980 systematisch mit einem über das gesamte Bundesgebiet verteilten Netz automatischer Sammler eigener Entwicklung verfolgt (Deutsches Naßdepositionsprogramm). Die untersuchten Regionen schließen ländliche Gebiete von der Nordseeküste bis zu den Alpen ein sowie Ballungsräume, Industriezonen und Orte mit besonderer Schwermetallemission. Die Schwermetallanalyse erfolgt mit differentieller Pulsinversvoltammetrie oder für Ni mit differentieller Adsorptions-Pulsvoltammetrie. Gleichzeitig resultiert auf Grund präziser elektrometrischer pH-Messungen ein Überblick über die Säuredeposition in den verschiedenen Regionen des Bundesgebietes für den Beobachtungszeitraum 1980–1982. Basierend auf zuverlässigen experimentellen Daten ergaben sich die wesentlichen Konturen und die Dimensionen der gegenwärtigen Belastung der Bundesrepublik durch die Deposition von saurem Regen und die Naßdeposition ökotoxisch wirksamer Schwermetalle.

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Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 70th birthday

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Guest scientist from Univ. Fed. do Ceara, Fortaleza, Brasil     

Amphotere Ionenaustauscherharze

Zusammenfassung N-Methyl--aminopropionsäure-Harz bindet infolge Komplexbildung Cu²⁺, UO₂ ²⁺, Bi³⁺, Cr³⁺ und Fe³⁺, während Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Be²⁺, Tl⁺, NH₄ ⁺, Alkali-, Erdalkali- und Seltenerdionen keine Kapazität zeigen. Durch Variation des pH-Wertes, der Temperatur und Neutralsalzzusatz kann die Selektivität noch erhöht werden. Die analytische Anwendbarkeit wird an Hand von Trennungen binärer Gemische belegt, die oft als Filtrationsverfahren mit geringem Arbeits- und Zeitaufwand durchgeführt werden können.

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Summary N-Methyl--aminopropionic acid (MAP) containing resin binds Cu²⁺, UO₂ ²⁺, Bi³⁺, Cr³⁺ and Fe³⁺ due to its coordinating tendencies, whereas Ni²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Be²⁺, Tl⁺, NH₄ ⁺, alkalines, alkaline earths and rare earths are not retained. The selectivity can be increased by variation of pH, temperature and inert-salt background. Analytical applications have been shown by separations of binary mixtures. Sometimes these separations are simple and rapid filtration operations.

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1. Mitteilung: Kühn, G., u. E. Hoyer: J. prakt. Chem. (im Druck).

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Dem Direktor des Instituts für Anorganische Chemie, Herrn Prof. Dr. H. Holzapfel, gilt unser Dank für das entgegengebrachte Interesse und die Überlassung von Institutsmitteln.

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Herrn Doz. Dr. R. Hering, Güstrow, danken wir für wertvolle Hinweise.     

Sensitive remote and in situ detection of air pollutants by laser light absorption measurements

Summary The application of laser light absorption in connection with pulsed narrow-band sources allows the remote range-resolved detection of gaseous air pollutants with sensitivities down to 30 ppb and ranges up to several km. Two devices are described which have been developed for air quality monitoring in a large industrial area (SO₂, NO₂) and for dispersion studies in the marine atmosphere (HCl), respectively. Diode laser second derivative modulation spectrometry is a powerful means for in situ measurements of low levels of atmospheric gases. As an example, a system used onboard a ship for the prompt detection of HCl is specified.

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Empfindlicher Fern- und in situ-Nachweis von Luftverunreinigungen durch Absorptionsmessungen von Laserlicht

Zusammenfassung Die Ausnutzung der Absorption von Laserlicht in Verbindung mit gepulsten schmalbandigen Lasern gestattet die ortsaufgelöste Fernmessung gasförmiger Luftverunreinigungen mit Nachweisgrenzen bis herab zu 30 ppb und Reichweiten bis zu mehreren km. Der Beitrag beschreibt zwei Meßanordnungen, die für die Luftüberwachung in einem großen industriellen Ballungszentrum (SO₂, NO₂) bzw. für Ausbreitungsuntersuchungen in der marinen Atmosphäre (HCl) entwickelt wurden. Die Derivativspektrometrie in zweiter Ordnung unter Verwendung eines Diodenlasers stellt ein leistungsfähiges Hilfsmittel für empfindliche in situ-Messungen atmosphärischer Gase dar. Als Beispiel wird ein Meßsystem vorgestellt, das auf einem Schiff zum prompten Nachweis von HCl eingesetzt wird.

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Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 70th birthday     

Preconcentration method for phosphate in water using activated carbon loaded with zirconium

Summary An effective and simple method for preconcentration of phosphate in aqueous solution has been developed, using activated carbon loaded with zirconium (Zr-C*). The Zr-C* was prepared by mixing 100 ml of zirconyl nitrate solution (1 g Zr, pH 1.6) with 10 g of activated carbon at 25 ° C for three days, filtering and drying the residue in air. 10 g of the resulting material included 0.5 g to 0.6 g of zirconium. The adsorption of phosphate and its desorption depend only on the pH of solution. They occur quantitatively and instantaneously at pH below 8.0 and above 13.5, respectively. An aqueous solution with the pH adjusted to 1.5 is passed through the Zr-C* bed formed on a membrane filter paper with the aid of suction. The collected phosphate is then recovered by eluting with 40 ml of 1 M sodium hydroxide solution. Pyrophosphate, tripolyphosphate and metaphosphate behave as similar as orthophosphate.

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Anreicherungsverfahren für Phosphat in Wasser unter Verwendung von Zirkonium-beladener Aktivkohle

Zusammenfassung Ein einfaches und wirkungsvolles Anreicherungsverfahren für Phosphat in wässriger Lösung beruht auf der Verwendung von Zr-beladener Aktivkohle (Zr-C*), die durch Vermischen (3 Tage) von 100 ml Zirkonylnitratlösung (1 g Zr, pH 1,6) mit 10 g Aktivkohle, Filtern und Trocknen hergestellt wurde. 10 g des Materials enthielten 0,5–0,6 g Zirkonium. Adsorption und Desorption von Phosphat sind nur vom pH-Wert der Lösung abhängig und erfolgen quantitativ bei pH < 8,0 bzw. pH > 13,5. Die wässrige Probelösung vom pH 1,5 wird durch das auf einem Membranfilterpapier befindliche Zr-C*-Bett gesaugt und das zurückgehaltene Phosphat durch Elution mit 40 ml 1 M NaOH-Lösung wiedergewonnen. Pyrophosphat, Tripolyphosphat und Metaphosphat verhalten sich ähnlich wie Orthophosphat.

     

Determination of Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans in the Emission from Urban Incinerators

Summary An analytical procedure has been developed for analysis of emissions (ashes, fly ash, fumes and vapours) of urban waste incinerators in terms of their content of the most toxic chlorinated compounds such as polychlorinated dibenzodioxins (PCDD) and polychlorinated dibenzofurans (PCDF). It consists of a selective extraction, a careful clean-up with a silica gel and an alumina column, and gas Chromatographic analysis on high-resolution columns to separate individual constituents of the various classes and detect them with an E. C. detector. Peak identifications were made by comparison with the retention times of reference mixtures and were confirmed by GC-mass spectrometric analysis. It has been found that all emissions contain PCDDs and PCDFs with the more highly chlorinated species predominating. The highest concentration is found in the fly ash, in the range of about 1 ppm total PCDD, and 0.5 ppm total PCDF. It is shown that the formation of these compounds is due to thermal synthesis in the incineration process from precursors in the waste (phenols and chlorinated species).

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Bestimmung poly chlorierter Dibenzo-p-Dioxine und Dibenzofurane in den Emissionen städtischer Müllverbrennungsanlagen

Zusammenfassung Eine Methode zur Analyse von Emissionen städtischer Müllverbrennungsanlagen (Asche, Flugasche, Dämpfe und Abgase) wurde im Hinblick auf deren Gehalt an hochtoxischen chlorierten Verbindungen, wie PCDD (polychloriertes Dibenzodioxin) und PCDF (polychloriertes Dibenzofuran) entwickelt. Die Methode beruht auf einer selektiven Extraktion, einem Reinigungsschritt mit Hilfe einer Silicagel- und einer Aluminiumoxidsäule und letztlich einer gaschromatographischen Analyse. Die GC-Trennung erfolgte mit Hochleistungssäulen, um eine Trennung der zu analysierenden Komponenten für die Erfassung mit einem E.-C.-Detektor zu ermöglichen. Die Identifizierung der Peaks wurde durch Vergleich der Retentionszeiten von Referenzproben durchgeführt und durch GC-MS-Analyse bestätigt. In allen Emissionen wurden PCDDs und PCDFs bei Anreicherung der höher chlorierten Spezies gefunden. Höhere Konzentrationen traten in der Flugaschenprobe mit Gehalten von etwa 1 ppm Gesamt-PCDD und 0,5 ppm Gesamt-PCDF auf. Die Bildung dieser Verbindungen wird auf eine Synthese bei der thermischen Reaktion unter den Prekursoren beim Verbrennungsprozeß (u. a. Phenole und chlorierte Verbindungen) zurückgeführt.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Investigation of surface reactions of metals by quantitative distribution analysis with SIMS

Summary Surface reactions like carburization or nitriding are important in metallurgy to improve the properties of the surface. In the reaction of FeAlSi-alloys with CO at temperatures of about 1223 K carburization and oxidation occur. Quantitative distribution analysis of C, O, Al and Si in a layer of a few micrometers within a concentration range from x% to x /g is necessary to study the reaction and to calculate diffusion coefficients. Analysis was performed by combination of bulk analysis (thermal analysis for C, O), in situ microanalysis (EPMA/SEM) and surface analysis (SIMS). The investigations focussed on the capability of SIMS for quantitative distribution analysis of trace elements in surface zones of metals.For SIMS measurements a CAMECA IMS 3f ion probe analyzer was used 1. In the analysis of Al and Si matrix and sputter effects could be minimized by careful optimization of the chemical surface reaction with O₂ (oxygen-leak) during analysis. For quantification with an accuracy of approximately 30% rel. external standards were used. For the determination of O and C Ar⁺-primary ions were used. Quantification of oxygen was only possible by combination with bulk analysis (integration method). Due to selective sputtering crater bottoms were rough. Therefore in these measurements depth could not be determined with stylus techniques. Depth scale was obtained by comparing with measurements of Al and Si.

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Untersuchung von Oberflächenreaktionen von Metallen durch Quantitative Verteilungsanalyse mit SIMS

Zusammenfassung In der Metallurgie werden Oberflächenreaktionen wie Carburierung oder Nitrierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften verwendet. Bei der Reaktion von FeAlSi-Legierungen mit CO bei Temperaturen von ca. 1223 K tritt Carburierung und Oxidation auf. Zum Studium der Reaktion und zur Berechnung der Diffusionskoeffizienten ist eine quantitative Verteilungsanalyse von C, O, Al und Si in einer Schicht von einigen Mikrometern und einem Konzentrationsbereich von x% bis x g/g notwendig. Die Untersuchungen wurden mit einer Kombination von Durchschnittsanalyse (thermische Verfahren für C, O), in situ Mikroanalyse (ESMA/REM) und Oberflächenanalyse (SIMS) durchgeführt. Es wurden insbesondere die Möglichkeiten von SIMS für die quantitative Verteilungsanalyse von Spurenelementen in Metalloberflächen untersucht.Die SIMS-Analysen wurden mit einer CAMECA IMS 3f-Ionensonde durchgeführt 1. Bei der Analyse von Al und Si konnten Matrix und Sputtereffekte durch sorgfältige Optimierung der chemischen Oberflächenreaktion mit O₂ (oxygen-leak) während der Analyse minimiert werden. Die Quantifizierung erfolgte mit einer Richtigkeit von ca. 30% rel. unter Verwendung von externen Standards.Für die Bestimmung von O und C wurde mit Ar⁺-Primärionen gesputtert. Die Quantifizierung für Sauerstoff war nur durch Kombination mit der Durchschnittsanalyse (Integrationsmethode) möglich. Die Tiefenskala konnte bei diesen Messungen nicht direkt mit Oberflächenprofilometrie Methoden bestimmt werden, da der Kraterboden durch selektives Sputtern sehr rauh war. Die Tiefe wurde daher durch Normierung auf die Al und Si-Messungen bestimmt.

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Symbols used for Analytical Conditions PI primary ions - i _P primary ions current - d _Z crater depth - d _A diameter of analyzed area - PO₂ pressure in sample chamber if oxygen leak was used     

Untersuchung von systematischen Fehlern bei der Bestimmung von Hg-Gesamtgehalten im Bereich < 10?5% in anorganischen und organischen Matrices mit zwei unabh?ngigen Verbundverfahren

Zusammenfassung Systematische Fehler, die bei der Bestimmung von Hg im ng/g und pg/g-Bereich vor allem bei der Probennahme, Probenvorbereitung und beim Probenaufschluß auftreten, wurden mit ²⁰³Hg Radiotracertechniken und mit zwei für den Spurenbereich entwickelten Verbundverfahren untersucht. Beim emissionsspektrometrischen Verfahren (OES-MIP) wird die Probe im mikrowelleninduzierten Sauerstoff Plasma (MIP) verascht und das Hg nach Abtrennung mit einem Au-Absorber in einem Argon-Plasma angeregt. Das emittierte Hg-Licht wird mit einer Photodiode registriert. Nachweisgrenze: 0,01 ng Hg; Variationskoeffizient: 5% für 1 ng Hg. Beim zweiten Verfahren wird Hg nach dem Probenaufschluß (HClO₃/HNO₃) mit einem mechanisierten Aufschlußsystem nach der Kalt-Dampf-Technik (Ascorbinsäure/SnCl₂ bzw. NaBH₄) freigesetzt, an einem Gold-Absorber gesammelt und anschließend durch flammenlose AAS bei 253,7 nm bestimmt. Nachweisgrenze: 0,5 ng Hg; Variationskoeffizient: 5% für 5 ng Hg.

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Study of systematic errors in the determination of total Hg levels in the range < 10^–5% in inorganic and organic matrices with two reliable spectrometrical determination procedures

Summary In the determination of Hg at ng/g and pg/g levels systematic errors are due to faults in the analytical methods such as intake, preparation and decomposition of a sample. The sources of these errors have been studied both with ²⁰³Hg-radiotracer techniques and two multi-stage procedures developed for the determination of trace levels. The emission spectrometric (OES-MIP) procedure includes incineration of the sample in a microwave induced oxygen plasma (MIP), the isolation and enrichment on a gold absorbent and its excitation in an argon plasma (MIP). The emitted Hg-radiation (253,7 nm) is evaluated photometrically with a semiconductor element. The detection limit of the OES-MIP procedure was found to be 0,01 ng, the coefficient of variation 5% for 1 ng Hg. The second procedure combines a semi-automated wet digestion method (HClO₃/HNO₃) with a reduction-aeration (ascorbic acid/SnCl₂), and the flameless atomic absorption technique (253,7 nm). The detection limit of this procedure was found to be 0,5 ng, the coefficient of variation 5% for 5 ng Hg.

Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft Bonn-Bad Godesberg für Personal- und Sachmittel, Herrn Professor Dr. E. Schlichting, Universität Hohenheim für Bodenproben und wertvolle Diskussionen, der Firma Kalle, Wiesbaden, für die Bereitstellung von Kunststoff-Folien sowie Fräulein R. Kolb für ihre Hilfe bei der Durchführung dieser Arbeit.     

Parametrische Auswertung unvollst?ndiger chromatographischer Trennungen mit dem FORTRAN-Programm CHROMA nach einer Bi-Gauss-Approximation

Zusammenfassung Richtige Auswertungen von unvollständigen chromatographischen Trennungen sind nur mit parametrischen Verfahren zu erreichen, welche die Peak-Funktion berücksichtigen und mit einem Extrapolationsverfahren die zugehörigen Parameter bestimmen. Für die Chromatographie der Aminosäuren mit Ionenaustauschern ist die Peak-Funktion mit einer Bi-Gauss-Approximation hinreichend genau zu beschreiben. Nach diesem Verfahren arbeitet das beschriebeneFortran-ProgrammChroma, wobei der Fehler der Flächenbestimmung von unvollständig getrennten Peakgruppen kleiner als 0,5% ist. Diese Methode gestattet es, ohne Einbuße an Genauigkeit bestehende Arbeitsverfahren, die zu vollständigen Trennungen führen, auf Säulen etwa halber Länge anzuwenden. Dadurch steigt die Arbeitskapazität eines Aminosäuren-Analysators auf das Doppelte. Zur Datenerfassung eines 2 h-Chromatogramms ist es ausreichend, das Analogsignal alle 15 sec abzutasten und in digitaler Form z.B. auf einen Lochstreifen zu übertragen.Ich danke Fräulein Hannelore Rücker für die sorgfältige und geschickte technische Assistenz.     

Kopplung von HPLC und chemischem Reaktionsdetektor zur Trennung und Bestimmung von bleiorganischen Verbindungen

Zusammenfassung Blei(II), Di- und Triorganobleiverbindungen sowie Bleitetraalkyle werden mit reversed-phase-HPLC getrennt und mit einem chemischen Reaktionsdetektor über 4-(2-Pyridylazo)-resorcin (PAR) als Nachweisreagenz im Konzentrationsbereich von 0,1–1,6 g/ml bestimmt. Die Anwendbarkeit des chemischen Reaktionsdetektors für die Bestimmung von Organozinnverbindungen und anderen Metallionen wird ebenfalls gezeigt.

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Coupling of HPLC and chemical reaction detector for the separation and determination of organolead compounds

Summary Lead(II), di- and triorganolead salts as well as tetraalkyllead compounds are separated by reversed phase HPLC and determined in the concentration range of 0.1–1.6 g/ml by a chemical reaction detector based on the use of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) as analytical reagent. The applicability of the chemical reaction detector for the determination of organotin species and different metal-ions is also shown.

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Prof. Dr. W. Fresenius zum 70. Geburtstag gewidmet

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft sind wir für die freundliche Unterstützung der Untersuchungen zu Dank verpflichtet.     

Determination of inorganic salts in acid and direct dyes by chromatography on polyamide

Summary A method for the determination of the inorganic salts content (Na₂SO₄, NaCl) in acid and direct dyes has been developed. The solution of the dye is introduced into a column filled with a strong acid cation exchanger and elution is carried out with water. The dye is converted to its free acid and the eluate is allowed to pass through a second column filled with polyamide. The free dye acid is adsorbed and the whole content of chloride and sulphate appears in the first 150 ml of the eluate. The determination of both chloride and sulphate is carried out gravimetrically using common methods.With this procedure inorganic salt contents up to 60% can be determined with an accuracy of ±2.0% rel.

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Bestimmung von anorganischen Salzen in sauren und Direkt-Farbstoffen durch Chromatographie an Polyamid

Zusammenfassung 20 ml der wÄ\rigen Lösung mit 50 mg des Farbstoffes werden auf eine 120×8 mm SÄule eines stark sauren Kationenaustauschers (Ostion LG-KS) in H⁺-Form aufgetragen und mit Wasser eluiert. Das Eluat wird auf eine 120×8 mm SÄule von Polyamidpulver gegeben, wobei der Farbstoff adsorbiert wird. In 150 ml des Eluats sind dann die anorganischen Salze (Na₂SO₄, NaCl) enthalten. Sulfat sowie Chlorid werden am besten gravietrisch nach üblichen Methoden bestimmt.Auf diese Weise können die anorganischen Salze bei einem Gehalt bis zu 60 % mit einer Genauigkeit von ±2,0% rel. bestimmt werden.

     

Multielementanalyse von Aerosolen mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzanalyse mit totalreflektierendem Probentr?ger (TRFA)

Zusammenfassung Für Aerosolproben auf Filterunterlage werden unter Benutzung der Röntgenfluorescenzanalyse mit totalreflektierendem Probenträger (TRFA) als Bestimmungsmethode Analysenverfahren aufgezeigt und charakterisiert.Bei dem Naßaufschluß des Probenmaterials im geschlossenen System mit HNO₃ mit anschließender Meßprobenpräparation durch Eintrocknung eines Aliquots der Lösung auf dem Probenträger werden Nachweisgrenzen bis zu 0,3 ng/cm² erhalten. Die Reduzierbarkeit der Messung beträgt für die Elemente K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, As, Se, Rb, Sr, Ba und Pb zwischen 5 und 25%. Bei Verwendung des Lowtemperature-Sauerstoffplasmas für die Veraschung von homogen belegten Membranfiltern auf dem Probenträger lassen sich ähnliche Reproduzierbarkeiten und Nachweisgrenzen erhalten. Beide Verfahren wurden inaktiv und mit Radiotracern hinsichtlich systematischer Elementverluste untersucht.Zur Bestimmung des Broms und zur schnellen Erfassung von Hauptbestandteilen wird eine Möglichkeit für die Vermessung von Membranfiltern unter Umgehung eines Veraschungsschritts aufgezeigt. Die Nachweisgrenzen betragen hier bis zu 3 ng/cm².Der Ergebnisvergleich mit den entsprechenden Werten der NNA, der AAS und der PIXE ergibt zumeist gute Übereinstimmungen der Resultate.

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Multielement analysis of aerosol samples by X-ray fluorescence analysis with totally reflecting sample holders

Summary Aerosole samples on filter support were analyzed using the X-ray flourescence analytical method (Mo excitation) with totally reflecting sample carrier (TXFA).Wet decomposition of the sample material with HNO₃ in an enclosed system and subsequent sample preparation by evaporating an aliquot of the solution on the sample carrier yields detection limits up to 0.3 ng/cm².The reproducibilities of the measurements of the elements K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, As, Se, Rb, Sr, Ba and Pb lie between 5 and 25%.Similar detection limits and reproducibilities are obtained, when low-temperature oxygen plasma is employed for the direct ashing of the homogenously covered filter on the sample carrier.For the systematic loss of elements both methods were investigated with radiotracers as well as with inactive techniques. A comparison of the results with those obtained by NAA, AAS and PIXE shows good agreement in most cases.For the bromine determination and the fast coverage of the main elements a possibility for measuring the filter membrane has been indicated, which neglects the ashing step. The corresponding detection limits are up to 3 ng/cm².

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Herrn Prof. Dr. W. Fresenius zum 70. Geburtstag gewidmet