异氰酸酯的反应≠

我们研究了芳基和烷基异氰酸酯在消耗性镁阳极存在下的有机电解反应。芳基异氰酸酯电解得N,N’-二取代脲,烷基异氰酸酯则还原偶联为N,N’-二取代草酰胺。我们认为这是由于烷基异氰酸酯从阴极得到电子发生双分子偶联,芳基异氰酸酯则是与阴极析出的高分散的活性镁起作用。     

银电极电解氢氧化钠水溶液的阳极反应

本文通过计算和实验证实了用银电极电解氢氧化钠水溶液时，在阳极上首先发生的反应是银的氧化而不是析出氧。从而使本属可溶性阳极的银电极成为不可溶性阳极──银－氧化银电极。     

封闭异氰酸酯几种反应的动力学

封闭异氰酸酯广泛地应用于各种单组分涂料、粉末涂料和胶粘剂中。近年来,随着人们对水性聚氨酯的重视和开发,封闭异氰酸酯的重视和使用程度进一步加大。本文对封闭异氰酸酯的相关反应的动力学进行了综述,对两种不同的反应机理及其动力学的影响因素作了介绍。     

水参与的电解反应体系中“电极反应式书写形式”再议

针对电解反应中关于电极反应式书写形式所引发的争议,从教科书的内容设计与编排、相关的化学术语、学生认知规律及电解反应理论等视角阐述了电解反应实质与电极反应式书写规则之间的差异是产生争议的根本原因,还讨论了如何认识和看待这种争议,以期为中学化学教学提供参考。     

有机电合成中活性镁的产生及其反应

通过低还原电位的含活泼氢的烃类化合物及苯腈在消耗性镁阳极存在下的有机电解反应证实了阴极上高分散活性镁的存在, 且其活性比以往方法所得的活性镁的活性更高。     

铜催化异氰酸酯加成反应机理研究

异氰酸酯作为一种重要的单碳碳源,在合成化学中可以用于制备酰胺衍生物或杂环类化合物,其活化和转化机制是一个重要的问题.通过密度泛函理论(DFT)计算研究了亚铜催化异氰酸酯氢硼乙基化反应的机理.研究结果表明,该反应中叔丁醇亚铜是活性催化物种.反应经历了叔丁醇亚铜与硼烷转金属化、烯烃插入、异氰酸酯插入、与叔丁醇锂转金属化再生叔丁醇亚铜等步骤.其中,异氰酸酯插入为决速步,经历了一个特殊的三元环过渡态.如果使用手性的亚膦酰胺作为配体,则可实现立体选择性的异氰酸酯氢硼乙基化.对映体选择性控制步为烯烃插入,配体的空间调控决定了立体选择性.反应决速步同样是异氰酸酯插入,但相对使用卡宾配体,该过程活化能较低.因此,亚膦酰胺-亚铜催化体系可能具有较高催化活性.     

三苯基甲烷三异氰酸酯和硼砂交联聚乙烯醇水性粘合剂

二异氰酸酯或多异氰酸酯与聚乙烯醇(PVA)交联,制备双组分粘合剂或乳胶,已有文献报道[1 4]。本文采用正交实验法,确定水基中三苯基甲烷 4,4′,4″ 三异氰酸酯(TTI)和硼砂共同交联聚乙烯醇(PVA)的反应条件。探讨PVA、TTI、硼砂的加入量[5]、交联反应进行的温度等因素对所形成的样品粘胶的压缩剪切强度的影响。1　实验部分1 1　主要原料和设备硼砂(化学纯,西安市化学试剂厂出品),表面活性剂OP 10(化学纯,南京市亨达精细化学品有限公司),PVA(1799型,工业级,四川维尼纶厂),列克纳(JQ 1胶,TTI的氯苯溶液,大连中山金湾粘合剂厂),万能…     

配体调控钯催化乙烯基环状碳酰胺和异氰酸酯的差异性转化（英文）

用配体调控策略,通过钯催化发展了乙烯基环状碳酰胺和异氰酸酯之间的两类差异性转化,选择性地合成了多取代的共轭二烯脲类化合物和四氢嘧啶酮衍生物.当反应以Pd₂(dba)₃?CHCl₃ (dba:dibenzylideneacetone)为催化剂前体、以单齿配位的N,N-二甲基亚磷酰胺(Mono Phos)为配体时,可以高选择性地得到一系列线性的共轭二烯脲类衍生物;将配体改为双齿配位的1,3-双(二苯基膦)丙烷(DPPP)时,利用相同的原料则能够合成一系列环状的四氢嘧啶酮类化合物.这一研究通过简便的配体调控策略,为含氮化合物的多样性合成提供了新方法.     

碱性水电解阳极材料研究进展

本文述评了对工业电极材料的基本要求和提高阳极活性的几种途径, 列举了一系列用于碱性水电解的活性阳极材料, 在分析了材料物理化学特性与其催化活性之间的关系后, 着重利用σ^*键理论和MO 理论讨论了结构与性能之间的关系。     

有机电解反应活性中间体及其反应

活性中间体在化学反应中的重要性是众所周知的。同样,在有机电解反应中活性中间体不仅对说明或理解反应机理是非常重要的,而且对改进反应和开发新的反应也是十分重要的。     

铅上阳极硫酸铅膜的还原过程

采用线性电位扫描法、电位阶跃法, 结合交流阻抗跟踪对铅在4.5mol.dm^-^3H2SO4中-0.6V(vs. Hg/Hg2SO4/4.5mol.dm^-^3H2SO4)极化20min形成的阳极硫酸铅膜的阴极还原进行研究。实验结果表明该膜大部分能被还原, 其中的硫酸铅颗粒先在表面按扩散控制下的三维瞬时成核与生长机理被还原, 然后Pb^2^+自颗粒内径向扩散至已生成的铅层表面上进行还原。颗粒中微粒间的液膜为离子输运的主要途径。     

14个N-取代苯基-N'-[6-(2-取代苯并噻唑)基]脲类化合物的 合成与结构表征

为了寻找新的高活性植物调节品种,以苯并噻唑,2-甲基苯并噻唑和取代苯胺为原料合成了7个N-取代苯基-N'(6-苯并噻唑基)脲和7个N-取代苯基一N'-[6-(2-甲基苯并噻唑)基]脲类新化合物,其产率分别为74.0%、76.0%、85.0%、82.0%、70.0%、73.0%、72.0%、82.0%、88.5%、87.0%、90.5%、91.0%、83.5%和85.0%。14个脲类化合物结构经元素分析、IR和1HNMR表征。各化合物的植物细胞分裂性被初步测定。     

肌红蛋白在聚天青A薄膜修饰电极上电极过程的研究

本文采用电聚合方法成功地制备了聚天青A(AZA)薄膜修饰电极。利用现场光透薄层光谱电化学方法研究了肌红蛋白于聚AZA薄膜修饰铂网光透电极上的准可逆异相电子传递过程, 给出了电极反应的热力学参数。X光电子能谱表面分析表明肌红蛋白于修饰电极表面存在吸附。用现场循环电位吸收和循环伏安法解析了肌红蛋白于膜电极上的伏安响应, 提出了肌红蛋白于聚AZA薄膜修饰电极上的异相电子传递过程机理。     

线性变位极谱法研究XX. 卷积和去卷积配位吸附不可逆波理论

本文提出线性变位极谱卷积和去卷积配位吸附不可逆波理论, 并进行了验证,实验结果与理论相符。     

硒插入C-Zn键及其生成物与环氧

硒插入芳基锌的C-Zn键产生对应的芳基硒化锌，它与环氧或α，β-不饱和酯 （腈）在温和的条件下反应生成对应的不对称的硒醚。     

不饱和醇电还原质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究:I.烯丙醇的电还原

用MSCV法研究了烯丙醇在多孔Pt电极上0.5ol.dm^-3HCLO4中的电还原。烯丙醇电还原时主要涉及二类反应:烯丙基上C-OH断键生成丙烯; 丙烯进一步氢化生成丙烷。表征丙烯及丙烷的诸碎片M/Z的质谱电流(IM)-电极电位(Φ)扫描曲线线详细描绘了各分步反应的状况。在一定电位范围, 各M/Z的lgIM-Φ呈线性; 求得各有关M/Z的Tafel斜率。根据实验结果对反应机理进行了详细分析。     

微电极对多步电极反应(EE反应)稳态过程的研究

本文推导了微盘及微球电极上EE反应的一般稳态电流表达式; 对ErEr,EqEr, EiEr, ErEq, ErEi, EiEi及EqEq各反应机理进行了详细讨论; 并以亚硫酰氯的还原反应为特例进行了研究及动力学常数的测定。     

用激光衍射法研究电解气泡的大小及其分布

应用激光衍射法研究了电化学反应中析出的氢和氧气泡的大小及其分布.发现在一定电解条件下气泡的大小在较宽的范围内变化,并给出了其统计规律.电流密度和电极材料对于较少发生聚并的氢气泡的大小及分布影响较小,对发生聚并的氧气泡影响较大.当电解液由碱性变为酸性时,氢气泡显著增大,而氧气泡急剧减小,二者的分布规律也发生根本变化.     

超微盘电极上阶梯示差脉冲伏安法可逆波理论及验证

本文提出了超微电极上阶梯示差脉冲伏安法可逆波理论,利用自制的微机多功能电分析仪进行了验证,实验结果与理论相符.