铜（II）化合物作用下2-綦胺的氧化偶合反应

2-萘胺（1）在甲醇中与铜胺络合物[x(CuCl_2):x(苄胺或乙醇胺）=2：1]室温 下反应得到产率为74%的1,1'-联-2-萘胺（2）。在醋酸铜、硝酸铜或高氯酸铜的催 化下,1在甲醇中被氢气氧化为2-氨基-1,4-萘醌-4-2'-萘亚胺（3）,产率86%。 用X-ray单晶衍射证实3的乙酰化产物结构为2-乙酰氨基-1,4-萘醌-E-4-2'-萘亚胺 （4）。循环伏安研究表明,铜（II）化合物的氧化反应选择性与其还原峰电位有 关。电喷雾质谱的分析表明1,2-萘醌-2-亚胺（6）是生成3的中间体。     

萘并呋喃类化合物的染料化光氧化及其杂环衍生物的合成与表征

萘并呋喃类化合物1、7在四苯基卟啉存在与氧低温反应给出相应的二氧杂环丁烷类产物2、8，室温下分别全部分解成乙酰基乙酰氧基化合物4、9。2和盐酸作用可给出呋喃3-位甲基及所在萘半环β位的二氯代产物6。4与盐酸反应通过失去萘α位的酰基，形成羟基呋喃化合物3，1在三溴化硼酸解下亦可得同一产物。4在醋酸钠/酸酐中环构生成3-乙酰基吡喃酮(5)。     

铜（II）化合物作用下2-綦胺的氧化偶合反应

2-萘胺（1）在甲醇中与铜胺络合物[x(CuCl_2):x(苄胺或乙醇胺）=2：1]室温 下反应得到产率为74%的1,1'-联-2-萘胺（2）。在醋酸铜、硝酸铜或高氯酸铜的催 化下，1在甲醇中被氢气氧化为2-氨基-1，4-萘醌-4-2'-萘亚胺（3），产率86%。 用X-ray单晶衍射证实3的乙酰化产物结构为2-乙酰氨基-1，4-萘醌-E-4-2'-萘亚胺 （4）。循环伏安研究表明，铜（II）化合物的氧化反应选择性与其还原峰电位有 关。电喷雾质谱的分析表明1，2-萘醌-2-亚胺（6）是生成3的中间体。     

蛋氨酸合成酶催化反应研究VII.5-氨基-6-甲基尿嘧啶的合成研究

报道了5-氨基-6-甲基尿嘧啶简便的合成方法。该化合物以6-甲基尿嘧啶（2） 为起始物，经硝化或重氮化分别得到了中间体5-硝基-6-甲基尿嘧啶（3）和5-偶氮 苯基-6-甲基尿嘧啶(4)，化合物3和4经Na_S_2O_4还原，合成产物5-氨基-6-甲基尿 嘧啶（1）。     

重氮萘酮在环醚中热解反应研究

三种带有不同取代基的重氮萘酮(la～1c)在THF和二氧六环中加热分解给出不同的产物。1-重氮-4-萘酮(1a)的热解产物主要是重氮萘酮热解后产生的烯酮卡宾(2a)与环醚开环后形成的聚合物;3-甲基-1-重氮-4-萘酮(1b)的热解产物比较复杂,除冠醚类产物之外,还有烯酮卡宾对四氢呋喃和二氧六环的C-H键的插入反应产物、螺环化合物、2-甲基萘酚以及难以分离的聚合物;3-硝基-1-重氮-4-萘酮(1c)的热解产物主要是聚合物,此外还有少量C－H键的插入反应产物和2-硝基萘酚。对重氮萘酮热解反应的机理作了讨论。     

含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯双变色基化合物的合成和性质

通过６－氯－５，１２－萘并萘醌与４－羟基偶氮苯及其衍生物的反应合成了３种含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯光致变色基的双变色基化合物，６－［４－（苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（５），６－［４－（ｐ－乙氧基苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（６）和６－［４－（ｐ－硝基苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（７）．这些化合物的苯氧基萘并萘醌变色基的ＵＶ诱导光致变色性较弱；基于氨与苯氧基萘并萘醌ａｎａ显色体的不可逆反应，化合物５和６ＤＭＳＯ溶液在３６５ｎｍ紫外光辐照光稳态（ＰＳＳ）下的ａｎａ醌式摩尔分数估计分别为２２％和１７％．这些结果说明，苯偶氮基对苯氧基萘并萘醌变色基的光致变色性质有着极强的影响．另一方面，与４－羟基偶氮苯母体不同，这些双变色基化合物在ＤＭＳＯ中偶氮苯变色基的顺式异构体是相对稳定的     

铜(II)化合物作用下2-萘胺的氧化偶合反应

2 萘胺 (1)在甲醇中与铜胺络合物 [x(CuCl2 )∶x(苄胺或乙醇胺 ) =2∶1]室温下反应得到产率为 74 %的 1,1′ 联 2 萘胺 (2 ) .在醋酸铜、硝酸铜或高氯酸铜的催化下 ,1在甲醇中被氧气氧化为 2 氨基 1,4 萘醌 4 2′ 萘亚胺 (3) ,产率86 % .用X ray单晶衍射证实 3的乙酰化产物结构为 2 乙酰氨基 1,4 萘醌 E 4 2′ 萘亚胺 (4) .循环伏安研究表明 ,铜 (II)化合物的氧化反应选择性与其还原峰电位有关 .电喷雾质谱的分析表明 1,2 萘醌 2 亚胺 (6 )是生成 3的中间体     

二铬氢四吡啶合钴（II）存在下吡啶叶立德与1,4－萘醌的反应

研究了在[(Py)_4Co(HCrO_4)_2]存在下，吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶 立德分别和1,4-萘醌反应，一步法合成萘并[2,3-a]中氮茚－7，12－二酮类衍生物 （6a～6d,8a～8c,10a～10c）的结果。该方法原料易得，反应条件容易控制，从而 提供了一种合成这类化合物的新方法。     

二铬氢四吡啶合钴（II）存在下吡啶叶立德与1,4－萘醌的反应

研究了在[(Py)_4Co(HCrO_4)_2]存在下，吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶 立德分别和1,4-萘醌反应，一步法合成萘并[2,3-a]中氮茚－7，12－二酮类衍生物 （6a～6d,8a～8c,10a～10c）的结果。该方法原料易得，反应条件容易控制，从而 提供了一种合成这类化合物的新方法。     

多硅基取代π-苯基羰基钼化合物的合成和结构

芳基二硅烷RC_6H_4SiMe_2SiMe_3与Mo(CO)_3Py_3在BF_3存在下反应，生成π- 苯基碳基钼化合物(η~6-RC_6H_4SiMe_2SiMe_3)Mo-(CO)_3 (R = p-Me和p-OMe)。 在同样条件下，二芳基二硅烷RC_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R与两倍摩尔的Mo(CO) _3Py_3反应，得到双钼化合物(η~6,η~6-RC_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R)[Mo (CO_3]_2和单钼化合物(η~6-RC_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R)Mo(CO)_3 (R = H, o- Me, m-Me, p-Me和p-OMe)。不对称二芳基二硅烷 R~1C_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R_2进行上述反应，得到类似的化合物(η~6,η~6- R~1C_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R_2)[Mo(CO)_3]_2和(η- R~1C_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R~2)Mo(CO_3) (R~1,R~2 = H, p-Me和p-OMe；R~1 ≠ R~2)。该单核化合物是由钼原子配位于不同苯基的异构体组成的混合物。利用 IR,~1H NMR和元素分析鉴定了所有产物，并利用单晶X射线衍射法对化合物（η~6, η~6-RC_6H_4SiMe_2SiMe_2C_6H_4R)[Mo(CO)_3]_2(R = p-Me)的分子结构进行了测 定。     

三种萘并萘醌酚醛树脂的合成与光致变色性质

通过酚醛树脂羟基活性基团与6-氯-5,12-萘并萘醌(1)接枝反应,制备了3种有光致变色性的酚醛树脂:萘并萘醌酚醛树脂(2),甲基萘并萘醌酚醛树脂(3)和氯代萘并萘醌酚醛树脂(4).在四氢呋喃(THF)溶液中,3种光致变色聚合物有与6-苯氧基-5,12-萘并萘醌相似的光致变色行为.同时,发现聚合物骨架上的取代基对聚合物的变色速度影响较小,聚合物的平均分子量影响聚合物的变色速度.     

联苯型[11], [14]和[17]环系氮杂支链套索冠醚的合成

以碳酸钾为缩合剂, 2,2'-二羟基联苯分别与二对甲苯磺酸酯Ⅱa~c, Ⅳb,Ⅵb反应合成尚未见文献报道的联苯型单氮杂冠醚(1~3), 二氮杂冠醚9和11。3,9和11分别用氢溴酸去对甲苯磺酰基得到亚胺型氮杂冠醚4, 10和12。4与溴代烃RBr(R=-(CH2)3CH3, -CH2CH=CH2, -(CH2)7CH3, -(CH2)2O(CH2)2OC4H9)反应分别合成[11]环系氮支套索冠醚(5~8), 12与正溴丁烷反应合成[17]环系氮支冠醚13。以上13种化合物皆为新型未见文献报道, 其结构皆经元素分析, IR, ^1H NMR,MS确证。     

邻硝基酚醚上的异常取代反应

以2-(2-硝基苯氧基)-1-溴乙烷或3-(2-硝基苯氧基)-1-溴丙烷为原料分别在氢化钠作用下与N-Boc-4-羟基哌啶反应,得到了与预期结构不同的产物.该产物的结构经1H NMR,13C NMR,LC-MS分析表明,其并非为原料2-(2-硝基苯氧基)-1-溴乙烷与N-Boc-4-羟基哌啶发生Williamson反应生成预期的混合醚,而是芳环上的烷氧基被取代的异常产物.根据这个实验结果,推测上述反应的可能机理是发生了芳环上的亲核取代反应.     

Synthesis and Metal Complex Formation of Nitrogen-Oxygen Donor Macrocyclic Ligands

Reduction of 2,3:9,10-dibenzo-5,12-diaza-1,8-dioxacylotetradecane-5,11-diene( 1 ) with sodium borohydride in ethanol generates 2,3:9,10-dibenzo-5,12-diaza-1,8-dioxacyclotetradecane( 2 ) in high yield. The macrocyclic ligand 2,3:9,10-dibenzo-5,12-diaza-1,8-dioxacyclotetradecane-N,N′-diacetic acid ( 3 ) has been synthesized and characterized. In addition, reaction of ( 2 ) with an excess of acrylonitrile gives 2,3:9,10-dibenzo-5,12-diaza-1,8-dioxacyclotetradecane-N,N′-di(2-cyanoethyl) ( 4 ). Several new complexes of these ligands with nickel(II), copper(II) and cobalt(II) have been prepared and identified. The structures of these complexes are proposed on the basis of elemental analysis, ¹H, ¹³C-NMR, IR, UV-VIS spectra, magnetic susceptibility and conductivity data.     

Synthesis and Crystal Structure of N,N~′-Bis(p-nitrophenyl)-2,2~′-(p-phenylene-dioxy)diacetamide DMF Monohydrate

1 INTRODUCTION Many crown ethers have been synthesized[1, 2] and widely used[3～5]. The amide-type acyclic poly- ethers with versatile molecular structures offer many advantages over the traditional crown ethers, such as their potential activity for ion-selective electrodes[6] and the extraction of metal ions[7], so they have attracted much scientific attention[8～10]. In an effort to investigate the effect of skeleton of acyclic polyether on the extractability of metal ions, and to find …     

An anomalous course of the reduction of 2-(3-oxo-3,4-dihydroquinoxalin-2-yl)benzene diazonium salt: a reinvestigation

The 1H,13C and 15N NMR spectra of the reduction product of 2-(3-oxo-3,4-dihydroquinoxalin-2-yl)benzene diazonium salt with sodium sulfite were measured and analysed. It is shown that the reaction product corresponds to 1-(indazol-3-yl)-1,2-dihydro-benzimidazol-2-on and not 6H-quinoxalino[1,2-c] [1,2,3]benzotriazin-12(13H)-one as published previously. The correctness of the structure was confirmed by an independent synthesis. The observed 15N chemical shifts were compared with the predicted ones using the ACD/NNMR 9.01 program.     

N-(2-氯乙基)-N'-2-(O~6-苄基-9-鸟嘌呤基)乙基-N-亚硝基脲的合成

以O~6-苄基鸟嘌呤为原料,经取代反应和盖布瑞尔反应制得N9-(2-胺基)乙基-O6-苄基鸟嘌呤(4);4与异氰酸酯经取代反应和经亚硝化反应合成了N-(2-氯乙基)-N'-2-(O6-苄基-9-鸟嘌呤基)乙基-N-亚硝基脲(6)。4和6为新化合物,其结构经UV-Vis,1H NMR,13C NMR,IR和HR-ESI-MS表征。     

四甲基二硅桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁的反应性

标题化合物1与HgCl~2反应, 除生成希望的产物2外, 还分离到2的歧化产物3和4。1经Na-Hg还原, 生成Fe-Fe键断裂的双铁负离子5, 5分别与多种氯化物反应, 生成在铁原子上引入取代基的衍生物6, 7和8。以元素分析、IR及^1H NMR谱表征了化合物2-4及6-8的分子结构。     

Preparation of alpha-diazocarbonyl compounds from beta-lapachone derivatives and other 1,2-naphthoquinones: use of the 2D NMR 1H,15N and 1H,13C HMBC techniques in assigning regiochemistry

The assignment of the diazo site in products of the reaction of p-toluenesulfonylhydrazine with beta-lapachone, 3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-naphtho[1,2-b]pyran-5,6-dione, and other 1,2-naphthoquinones in methanol solution at room temperature has been accomplished using 1H,13C HMBC and 1H,15N HMBC NMR experiments. Only one diazo-naphthalenone product was isolated in yields ranging from 50-100% from each reaction. The site of diazo substitution of beta-lapachone and derivatives is the 1-position, in contrast to substitution at the 2-position in 4-MeO-1,2-naphthoquinone. Steric factors, rather than electronic factors, control the reaction site. Along with 2-diazo-1(2H)-naphthalenone, an additional product isolated from the reaction of p-toluenesulfonylhydrazide with 1,2-naphthoquinone was 2-diazo-4-hydroxy-1(2H)-naphthalenone. Confirmation of the formation of 6-diazo-2,2-dimethyl-2,3,4,6-tetrahydro-2H-benzo[h]cromen-5-one, obtained from beta-lapachone, was achieved using single crystal X-ray diffraction.