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由于痕量元素在煤中的含量低微、检测困难,加之其原子量一般较大,可能的反应途径多,使得相关的反应机理研究难度极大。本文结合作者的研究成果,介绍了煤燃烧过程中痕量元素化学反应动力学的国内外研究进展,包括痕量元素化学动力学机理的建立;相关的典型实验、计算模拟及其实验验证、动力学机理模型的简化;痕量元素反应动力学机理的完善和发展,包括采用简单碰撞理论、活化络合物理论(亦称过渡态理论,或绝对反应速率理论)对痕量元素化学反应动力学机理的修正;最后指出煤燃烧过程中痕量元素动力学研究的若干方向是: (1)痕量元素反应动力学模型数据库的建立;(2)煤燃烧过程中,主量元素和次量元素的动力学机理的完善; (3)各痕量元素之间动力学研究的开展; (4)实际燃烧过程中痕量元素动力学行为的研究。 相似文献
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以功能性核磁共振造影初探10Hz调制激光针灸刺激所引发人类大脑皮质的活化现象(英文) 总被引:1,自引:0,他引:1
使用10 Hz调制的低功率激光针灸刺激探究大脑皮质反应.以功能性核磁共振造影技术探讨当激光针灸刺激左脚涌泉穴(K1)时,大脑可能产生的反应机制.研究发现调制激光针灸所引发显著的大脑活化反应,包括右额叶中央前回、右额叶上回、左额叶中央前回、左顶叶中央后回、左侧下部顶叶、左小脑舌前叶、左海马旁回和左小脑山顶等区域.安慰剂组实验并没有发现在脑部有任何活化反应,大多数反应区域所涉及功能与记忆、注意力及自我意识等有关联.结果显示出调制激光针灸的大脑血液动力学反应,并隐含此反应机制不只是依据传入感觉信息处理,而且还有着随外部刺激的变化而有所改变的血液动力学性质. 相似文献
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某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋喃中的氧化过程的ESR研究 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用电子顺磁共振法对某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋中的氧化过程进行了动力学研究,研究了温度、浓度和配合物性质对反应速度及反应可逆性的影响,并计算得到动力学参数-氧化反应级数,反应速度常数和反应的表观活化能。 相似文献
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合成了对甲基苯磺酰化丝氨酸配体(L)和对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物。通过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等分析技术,确定配合物的组成为NdL3。用非等温热重分析方法研究了Nd(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学,分解反应一步进行,其分解的动力学方程为dα/dt=Aexp(-Ea/RT)(1-α)2,并计算出了该步热分解的活化熵ΔS#、活化吉布斯自由能ΔG#和活化焓ΔH#分别为-86.7674J/mol.K、219.3884kJ/mol、170.9938kJ/mol。 相似文献
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利用热分析技术(TG/DTG)对聚--甲基苯乙烯(PAMS)在氮气气氛下以不同升温速率为条件进行热降解动力学研究。研究结果表明:PAMS的热降解步骤为一步反应,在升温速率为10 ℃/min时,主要失重温度区间为302~343 ℃,热失重速率最大时温度为325 ℃。在同一温度下,随着升温速率的不断提高,主要降解温度向高温区移动。采用了Kissinger,Flynn-Wall-Ozawa及Coats-Redfern方法研究其动力学参数,确定了PAMS的降解活化能在160~220 kJ/mol之间、反应级数为一级。 相似文献
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^239Pu的中子数据是堆工设计及实验分析中十分重要的核参数,特别是(n,2n),(n,3n)反应道截面数据的质量对快中子动力学行为的诊断有直接的影响。由于实验上的困难,现有的实验数据稀少而且精度令人怀疑,另外现有的各个评价核数据库(ENDF/B6,IENDL-3,CENDL-3)的(n,2n),(n,3n)反应道截面数据差异很大。为给出高精度的截面数据,需要进行核模型及相关核参数的改进研究。 相似文献
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锌试剂-NO-2-KBrO3催化体系测定痕量亚硝酸根 总被引:8,自引:0,他引:8
刘长增 《光谱学与光谱分析》2003,23(2):348-350
基于在H3PO4介质中痕量亚硝酸根催化溴酸钾氧化锌试剂的反应建立了测定亚硝酸根的新催化光度法,研究了影响反应速率的条件,反应速率方程为-dcZincon/dt=k′cZincon*cBrO-3*cNO-2,表现活化能E′=33.13 kJ*mol-1,表观速率常数k′=1.32×10-3*s-1,方法检出限是6.0×10-10g*mL-1,测定范围是0.60~30.00 μg*L-1,直接用于水体中亚硝酸根的测定结果满意. 相似文献
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Andreea Irina Cosutchi Camelia Hulubei 《Journal of Macromolecular Science: Physics》2013,52(5):1003-1012
The rheological properties of new partially aliphatic polyimides in N,N‐dimethylformamide were investigated at different concentrations and temperatures comparatively to their corresponding poly(amic acid)s. The rheological functions,i.e., dynamic viscosity, shear rate, elastic shear modulus, and viscous shear modulus, and the parameters obtained from rheological properties such as apparent energy of activation and flow activation entropy reflect the influence of the diamine chemical structures used in the synthesis process. 相似文献
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基于盐酸介质中亚硝酸根对过硫酸钾氧化甲基红的褪色反应具有明显的催化作用,提出了测定痕量亚硝酸根的“NO-2-S2O2-8-MR”新体系。结合单因素实验和正交实验建立了该新体系测定痕量亚硝酸根的最佳条件,分析了最佳实验条件下痕量亚硝酸根测定的标准曲线、检出限、精密度和抗离子干扰性能,并讨论了其反应动力学原理及参数,推导了测定痕量亚硝酸根的定量依据。研究表明,该痕量亚硝酸根测定方法的最佳实验条件为:1.0 mL 0.3 mol·L-1盐酸,1.0 mL 0.01 mol·L-1过硫酸钾,0.6 mL 0.2 g·L-1甲基红,在80 ℃水浴加热9 min;定量依据为:在最佳条件下,甲基红最大吸收波长518 nm处的浓度变化ln(A0/A)与亚硝酸根浓度呈良好线性关系,其线性范围为0.01~0.80 mg·L-1,检出限为0.007 mg·L-1;动力学特征为:亚硝酸根是一级反应,该体系符合准一级反应特征,表观活化能为85.04 kJ·mol-1,80 ℃时表观速率常数为0.021 4 min-1,半衰期为32.39 min;动力学原理为:甲基红浓度变化ln(A0/A)与亚硝酸根浓度符合以下正比关系ln(A0/A)=kcNO-2;该痕量亚硝酸根测定方法尚未见报道,精密度、准确度高,选择性好,多数常见离子不干扰亚硝酸根测定,且该方法操作方便,所用试剂廉价无毒,直接用于实测食品及水样中痕量亚硝酸根含量,结果满意。 相似文献
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Huanfeng Tang Zaiyin Huang Ming Xiao Min Liang Liying Chen XueCai Tan 《Journal of nanoparticle research》2017,19(9):312
The activities, selectivities, and stabilities of nanoparticles in heterogeneous reactions are size-dependent. In order to investigate the influencing laws of particle size and temperature on kinetic parameters in heterogeneous reactions, cubic nano-Cu2O particles of four different sizes in the range of 40–120 nm have been controllably synthesized. In situ microcalorimetry has been used to attain thermodynamic data on the reaction of Cu2O with aqueous HNO3 and, combined with thermodynamic principles and kinetic transition-state theory, the relevant reaction kinetic parameters have been evaluated. The size dependences of the kinetic parameters are discussed in terms of the established kinetic model and the experimental results. It was found that the reaction rate constants increased with decreasing particle size. Accordingly, the apparent activation energy, pre-exponential factor, activation enthalpy, activation entropy, and activation Gibbs energy decreased with decreasing particle size. The reaction rate constants and activation Gibbs energies increased with increasing temperature. Moreover, the logarithms of the apparent activation energies, pre-exponential factors, and rate constants were found to be linearly related to the reciprocal of particle size, consistent with the kinetic models. The influence of particle size on these reaction kinetic parameters may be explained as follows: the apparent activation energy is affected by the partial molar enthalpy, the pre-exponential factor is affected by the partial molar entropy, and the reaction rate constant is affected by the partial molar Gibbs energy. 相似文献
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采用2-乙基己基膦酸-2-乙基己基单酯(PC-88A)-CHCl3大块液膜体系,研究了搅拌速度、载体浓度、反应体系温度对Pb离子迁移的影响,原子吸收光谱法测定料液相和解析相中Pb离子浓度,获得了不同反应温度下的表观反应速率常数、Pb离子在膜相中的最大值以及出现最大值的时间、Pb离子在萃取与反萃取反应中进入和流出液膜的最大通量、萃取与反萃取表观反应活化能分别为 31.65和23.11 kJ·mol-1。结果表明,实验值与理论值能够很好地吻合,Pb离子的迁移过程可以用两个串联的准一级不可逆过程描述,化学反应为控速步骤。 相似文献
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《Journal of Macromolecular Science: Physics》2013,52(4):819-832
Abstract The kinetics of the thermally activated cross‐linking reaction of poly(vinyl methyl ether) (PVME) were investigated rheologically by evaluating the viscoelastic material functions such as elastic storage modulus, G′, viscous loss modulus, G″ and complex dynamic viscosity, η*, during the curing process, both isothermally and nonisothermally. The isothermal kinetics reaction was described using a phenomenological equation based on the Malkin and Kulichikhin model, which was predicated originally for the isothermal curing kinetics of thermosetting polymers followed by differential scanning calorimetery (DSC) and was found to be applicable for rheokinetic reactions as well. An excellent representation of the data was obtained using this model; the rate of the reaction was found to be second order regardless of the temperature, which is in good agreement with literature data. The temperature dependence of the cross‐linking rate constant was described by an Arrhenius plot with an apparent activation energy equal to 60–62 kJ mol?1, in reasonable agreement with the value obtained previously from the temperature dependence of gel time, t gel. The nonisothermal kinetics reaction rate was described by a model that included the classical rate equation, the Arrhenius equation, and the time–temperature relationships. The apparent activation energy obtained nonisothermally was found to be frequency independent and equal to 72 kJ mol?1, in very good agreement with the value obtained isothermally from the temperature dependence of t gel in part II. 相似文献
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使用加速量热仪研究硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙酯(IPN)和硝酸异辛酯(EHN)的热分解过程。分析了在绝热条件下热分解反应动力学, 根据实验数据计算出表观活化能、指前因子和反应热等参数。根据NPN、IPN和EHN热分解的起始温度和反应热数据,给出了三种硝酸酯在75℃时的反应风险指数,分析得到三种物质的热失稳风险度。分别在B3LYP/6-31+G(2df,2p)和B3P86/6-31+G(2df,2p)的理论水平下,计算得到NPN、IPN和EHN的O-NO2键离解能(BDE)。由NPN、IPN和EHN的O-NO2键离解能在很大程度上符合由加速量热仪测试得到的活化能,推知三种硝酸酯的热分解反应只是单分子O-NO2键的均裂反应。 相似文献